李瑩　曲婷婷　趙鑫鑫

1 農(nóng)藥及農(nóng)藥殘留的危害

農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的產(chǎn)成品是人們生活中的必需品，農(nóng)產(chǎn)品的質(zhì)量安全直接關(guān)系到人民群眾的日常生活和身體健康，同時也關(guān)系著社會的和諧穩(wěn)定發(fā)展。我國農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全現(xiàn)狀不容樂觀，農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全問題令人擔憂，“餐桌污染”已成為社會關(guān)注的熱點，相當一部分農(nóng)畜產(chǎn)品有毒有害物質(zhì)殘留超標，重金屬、水污染及農(nóng)藥污染嚴重，禁用的高毒有機磷農(nóng)藥、獸藥及飼料添加劑不斷被檢驗出來，農(nóng)藥殘留等引起的食物中毒時有發(fā)生，這不僅嚴重影響了人民群眾的身體健康和生命安全，也影響了我國農(nóng)業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。

目前我國農(nóng)業(yè)生產(chǎn)到消費的過程中應(yīng)用最廣泛的是化學農(nóng)藥，根據(jù)對作物不同病害的作用將其分為殺蟲劑、殺菌劑、除草劑、殺螨劑、殺鼠劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、殺線蟲劑。由于這些農(nóng)藥是一類復(fù)雜的有機化合物，根據(jù)其化學結(jié)構(gòu)將其劃分為有機氯、有機磷、擬除蟲菊酯殺蟲劑，取代氯苯氧基酸或酯除草劑，氨基甲酸酯殺蟲劑、除草劑、殺菌劑和有機雜環(huán)類殺菌劑、除草劑等。農(nóng)藥殘留是指針對農(nóng)作物發(fā)生的病蟲害而使用農(nóng)藥，會導(dǎo)致在其發(fā)生有利作用后在農(nóng)作物表面或是其生產(chǎn)環(huán)境中留存微小含量的有毒代謝物、雜質(zhì)等。然而在一定操作規(guī)范的指導(dǎo)下噴施在農(nóng)作物表面的農(nóng)藥，有一部分逐漸進入作物組織內(nèi)部，在光照、濕度、溫度和農(nóng)作物體內(nèi)酶類等因素的影響下，逐漸分解并變成其它無毒物質(zhì)。但是，如果由于噴施時間不當，這些農(nóng)藥還沒有完全降解就采收上市銷售，就會將農(nóng)藥殘留帶進百姓的“菜籃子”；如果噴施的農(nóng)藥量過多，超過作物本身和生長環(huán)境對農(nóng)藥的分解能力，過量的農(nóng)藥就會使農(nóng)產(chǎn)品成為人類給自己制造的“毒餌”，例如其中一些禁用農(nóng)藥，如滴滴涕、六六六等藥劑造成的農(nóng)藥殘留，可保留十幾年甚至幾十年才消失。

以我國目前國民生活的常態(tài)來說明，中國人的膳食結(jié)構(gòu)還是以素食為主，葷素搭配。蔬菜在中國人的餐桌上還是占主導(dǎo)地位的，幾乎是餐餐必備。人們通過食用含有微量農(nóng)藥殘留的食品，與農(nóng)藥長期接觸，就會對人體產(chǎn)生毒性，這種毒性危害可分為急性和慢性。慢性中毒為人體長期攝入含有微量農(nóng)藥或其有毒代謝物的食品，其中有效成分會在人體內(nèi)累積，在經(jīng)過一定長的時間或者有毒物質(zhì)后最終導(dǎo)致人體器官和機體的病理反應(yīng)，從而誘發(fā)的一系列慢性疾病。急性中毒多為某些有機磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥在一次性或短期內(nèi)大量攝入而產(chǎn)生的嚴重病理反應(yīng)，程度較輕者在中毒后會出現(xiàn)頭暈、腹痛、視覺模糊、惡心、食欲減退、嘔吐、多汗等癥狀，重度中毒者還會出現(xiàn)胸部有擠壓感、肌肉顫抖等，嚴重的可出現(xiàn)脈搏、呼吸加快及潛質(zhì)昏迷癥狀。

2 農(nóng)藥殘留的限量標準及法律法規(guī)

蔬菜中農(nóng)藥殘留問題已經(jīng)得到了政府部門的高度重視，并通過制定一系列的法律法規(guī)、農(nóng)藥殘留限量標準等對該問題進行管理和約束?？梢宰鳛槭卟水a(chǎn)品安全的判斷依據(jù)。其中包括國家標準、行業(yè)標準及地方標準。

含有國家禁止使用的農(nóng)藥、獸藥或者其他化學物質(zhì)的農(nóng)產(chǎn)品，不得銷售。禁止在蔬菜上使用的農(nóng)藥的規(guī)定和條例也在逐步完善，如：1982年《農(nóng)藥安全使用規(guī)定》、1997年《中華人民共和國農(nóng)藥管理條例》以及農(nóng)業(yè)部關(guān)于農(nóng)藥使用及管理的各項公告第194號、199號、274號、322號、632號等，共對52種農(nóng)藥作了禁止在蔬菜生產(chǎn)過程中使用的規(guī)定，分別為苯線磷、艾氏劑、滴滴涕、除草醚、狄氏劑、毒鼠硅、地蟲硫磷、對硫磷、敵枯雙、毒殺芬、毒鼠強、二溴氯丙烷、甘氟、汞制劑、甲胺磷、甲拌磷、五氯酚、西力生、二溴乙烷、氟乙酸鈉、氟乙酰胺、甲基對硫磷、硫環(huán)磷、甲基硫環(huán)磷、磷化鋁、久效磷、特丁硫磷、涕滅威、克百威、潰瘍凈、磷胺、滅線磷、磷化鋅、六六六、滅多威、氯化苦、氰化物、內(nèi)吸磷、砒霜、氯唑磷、賽力散、三硫磷、治螟磷、殺蟲脒、殺螟威、砷、鉛類、水胺硫磷、氧化樂果、異丙磷、蠅毒磷。

1988年我國頒布的標準法將國家標準分為推薦性國家標準和強制性國家標準。推薦性標準又稱非強制性標準或自愿性標準。此類標準，不具有強制性適用單位均有權(quán)決定是否采用，違犯這類標準也不構(gòu)成經(jīng)濟或法律責任。此外還有強制性行業(yè)標準和地方標準在一定范圍內(nèi)也必須執(zhí)行。強制性國家標準具有法律屬性，在一定范圍內(nèi)通過法律、行政法規(guī)等手段強制執(zhí)行的標準是強制性標準。強制性國家標準是保障公民健康、人身財產(chǎn)安全的標準和法律及行政法規(guī)規(guī)定強制執(zhí)行的國家標準。對市場上普通商品蔬菜安全評價應(yīng)采用強制標準進行判斷，2005年1月25日國家發(fā)布的最新關(guān)于蔬菜農(nóng)藥殘留限量的強制標準是GB2763-2005《食品中農(nóng)藥最大殘留限量》，2005年10月1日開始實施，同時代替并廢止了1981年以來的34個農(nóng)藥最大殘留限量原國家標準，是我國當前規(guī)定種類農(nóng)藥最多的在農(nóng)產(chǎn)品中最大殘留限量的標準，涉及53種在蔬菜上使用的136種農(nóng)藥。與原標準相比，新標準增加了丙溴磷、甲胺磷、除蟲脲、氟氯氰菊酯、氟胺氰菊酯等一些以前未作規(guī)定的農(nóng)藥；六六六、滴滴涕、毒死蜱、氯氟氰菊酯等農(nóng)藥指標比原標準更嚴格，而馬拉硫磷、乙酰甲胺磷、百菌清、代森錳鋅等農(nóng)藥的指標比原標準更寬。NY774-2004《葉菜中氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、醚菊酯、甲氰菊酯、氟胺氰菊酯、氟氯氰菊酯、二甲戊樂靈、四聚乙醛、氟苯脲、氟蟲腈、阿維菌素、蟲酰肼、丁硫克百威最大殘留限量》是農(nóng)業(yè)行業(yè)強制標準，對葉菜中13種農(nóng)藥品種進行了規(guī)定。

3 農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全問題現(xiàn)狀

從不同的污染途徑和因素來分析，農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全問題可以劃分為物理性污染、化學性污染、生物性污染和本底性污染四種類型。由于農(nóng)產(chǎn)品生產(chǎn)者在生產(chǎn)收獲農(nóng)產(chǎn)品時，沒有按要求來操作，使其所生產(chǎn)的農(nóng)產(chǎn)品中混進對人體有毒害作用的物質(zhì)，致使其所生產(chǎn)的農(nóng)產(chǎn)品受到污染，這種由物理性因素對農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全產(chǎn)生的危害我們稱其為物理性污染。一般來說，物理性污染可以通過規(guī)范操作來加以預(yù)防。由于農(nóng)產(chǎn)品生產(chǎn)者在種養(yǎng)殖過程中沒有按規(guī)定合理使用化學合成物質(zhì)而對農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全產(chǎn)生的危害，致使有毒有害物質(zhì)殘留農(nóng)產(chǎn)品中所造成的污染，我們稱其為化學性污染。例如，使用禁用農(nóng)藥，超標使用農(nóng)藥、獸藥、漁藥、添加劑等，化學污染通過標準化生產(chǎn)，可以加以控制。在自然界中由于各類生物性因子對農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全產(chǎn)生的危害，如致病性細菌、病毒以及毒素污染等，我們稱其為生物性污染。對于生物性污染我們不容易掌握和控制，生物性污染所造成的危害具有很大的不確定性，有些是可以通過預(yù)防來加以控制，但大多數(shù)是需要采取綜合治理措施加以控制。農(nóng)產(chǎn)品產(chǎn)地環(huán)境中的污染物對農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全產(chǎn)生的危害我們稱其為本底性污染。主要指農(nóng)產(chǎn)品產(chǎn)地環(huán)境中的水質(zhì)、土壤、大氣受到的污染，例如用來灌溉農(nóng)田的水中因受到污染而出現(xiàn)的重金屬超標等。相對于上述三種農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全問題，本底性污染是最難解決的。解決化學性污染和相應(yīng)的安全隱患是目前我國農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全工作的重點。

農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全問題的特點：農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全問題的特點主要體現(xiàn)在以下四個方面：第一，農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全具有不確定性。農(nóng)產(chǎn)品生產(chǎn)是一個復(fù)雜的動植物和微生物生命活動的過程，不同的品種、環(huán)境、管理方法、生產(chǎn)能力直接影響其產(chǎn)品的質(zhì)量和安全。例如環(huán)境，它包含了水、光、土壤、熱、肥、大氣、微生物等諸多因素，水、光、土壤、等因素會隨著時間、空間、地理條件的變化而發(fā)生變化，并且各因素之間也發(fā)生相互作用。因此，影響農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全的因素極其復(fù)雜并難以把握，因而造成了質(zhì)量安全控制技術(shù)上的難度。第二，農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全標準具有動態(tài)性。農(nóng)業(yè)標準化可以為農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全提供有效保障，目前，全世界都在關(guān)注農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全問題。農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全標準從無到有、由低到高，正隨著社會的發(fā)展與進步而不斷提高。比如，人們在充分享受現(xiàn)代工業(yè)發(fā)展帶來的成果的同時，隨之而來的是環(huán)境問題；化肥、農(nóng)藥等化學產(chǎn)品在農(nóng)業(yè)上的廣泛應(yīng)用帶來高產(chǎn)量的同時，也產(chǎn)生了負作用；二十世紀末，飛速發(fā)展的生物技術(shù)，既為人類帶來了福祉，也帶來包括轉(zhuǎn)基因農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全在內(nèi)的新的問題。所以，尋求新的動態(tài)平衡點是農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全及其標準在新的發(fā)展歷程中要首先面對的。第三，農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全的全程性。農(nóng)產(chǎn)品在其生產(chǎn)過程中不僅涉及生產(chǎn)、加工、運輸、貯存等環(huán)節(jié)，而且農(nóng)產(chǎn)品在生產(chǎn)和流通過程中還與政府相關(guān)部門有著緊密的聯(lián)系。確保農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全需要全社會力量的參與，抓住每一個環(huán)節(jié)的質(zhì)量安全關(guān)鍵點，明確責任，才能確保農(nóng)產(chǎn)品“從田間到餐桌”全程的質(zhì)量安全。第四，農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全信息的后驗性和不對稱性。從質(zhì)量安全因素的特征可以判定，農(nóng)產(chǎn)品既是經(jīng)驗品也是信用品，它的一些感觀特性如品質(zhì)、口感等，只有在購買后才能了解其質(zhì)量，而對于農(nóng)藥、漁藥、獸藥等有害物質(zhì)殘留等方面量的特征，即使消費者購買后也很難全面了解其質(zhì)量。所以后驗性是農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全的典型特征?；诖?，消費者對于所購買的農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量很難有一個全面而準確的認知，而作為生產(chǎn)者、農(nóng)戶等能掌握更多有關(guān)肥料的選用、農(nóng)藥的施用等方面的信息，這種因為信息上的不對稱性，造成農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全在市場流通中的重要隱患。

4 農(nóng)藥殘留的分析檢測方法

依據(jù)國家標準和行業(yè)標準，有效的控制農(nóng)產(chǎn)品中殘留的農(nóng)藥十分必要。伴隨著農(nóng)業(yè)科技的日益發(fā)展，農(nóng)產(chǎn)品中含有農(nóng)藥的種類也逐漸增多，這也要求農(nóng)殘分析方法逐漸由單一種類向多品種分析發(fā)展，近幾年，農(nóng)藥殘留分析在傳統(tǒng)方法的基礎(chǔ)上得到了迅速的發(fā)展?；究梢詫崿F(xiàn)多殘留分析，回收率高、重現(xiàn)性好、檢出限低且操作簡單的分析技術(shù)。

氣相色譜法（GC）是一種經(jīng)典分析方法，其分析對象為氣體和可揮發(fā)的物質(zhì)，具有操作簡單、分析速度快、分離效能高、靈敏度高、應(yīng)用范圍廣的特點，可同時進行多殘留分析。目前氣相色譜所應(yīng)用的分離柱已經(jīng)由過去以填充柱為主轉(zhuǎn)變?yōu)橐悦毠苤鶠橹?。氣相色譜-微波誘導(dǎo)等離子體-原子發(fā)射檢測方法用于水果、蔬菜中有機磷農(nóng)藥殘留分析在HP5921A系統(tǒng)上實現(xiàn)?，F(xiàn)在幾乎所有氣相色譜法技術(shù)都采用內(nèi)涂有非極性或中等極性固定相的毛細管柱。毛細管柱在分辨能力、靈敏度、分析速度以及色譜柱的相對惰性方面均比填充柱優(yōu)越，還可以得到較好的分離效果。其中大口徑毛細管柱有較高的總柱效、理想的表面惰性、接近于填充柱的負荷量、較長的壽命和較快的分析速度，并可用標準微升注射針做柱上進樣。

氣相色譜——質(zhì)譜法（GC-MS）將氣相色譜儀和質(zhì)譜儀串聯(lián)起來，成為一個整機使用的檢測技術(shù)。它既具有氣相色譜高分離效能，又具有質(zhì)譜準確鑒定化合物結(jié)構(gòu)的特點，可達到同時定性、定量的檢測目的。

高效液相色譜法（HPLC）是一種傳統(tǒng)的檢測方法，對于高沸點、熱穩(wěn)定性差、相對分子質(zhì)量大的農(nóng)藥在原則上都可采用高效液相色譜法。采用液相色譜法進行農(nóng)藥殘留分析十分普遍，但是在進行復(fù)雜樣品多殘留分析時高效液相色譜法還是受到一定的限制。大部分高效液相色譜法采用鍵合硅膠C18＼C8為主的反相色譜模式，與氣相色譜方法相對比，高效液相色譜法的流動相參與分離機制，其組成、比例和pH值可以靈活調(diào)節(jié)、更有利于樣品的分析檢測。

液相色譜——質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)是一種內(nèi)噴射式和粒子流式接口技術(shù)將液相色譜與質(zhì)譜串聯(lián)起來，應(yīng)用于分析對熱不穩(wěn)定、分子量較大、難以用氣相色譜分析的農(nóng)藥殘留的新方法。這種檢測方法具有靈敏度高、選擇性好、定性定量同時進行、結(jié)果可靠的優(yōu)點。

在客觀闡述農(nóng)藥及農(nóng)藥殘留定義和危害的基礎(chǔ)上，分析當前的農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全管理實際存在的問題，以農(nóng)藥殘留檢測的法律法規(guī)為原則，例舉目前比較實用且快捷高效的農(nóng)藥殘留檢測方法，針對完善農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)管體系、建立農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全信息服務(wù)網(wǎng)絡(luò)體系，具有一定的理論意義和現(xiàn)實意義。