邢 奕,王志強,洪 晨,司艷曉,劉 敏,李 洋,田星強 (北京科技大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程系,北京 100083)

基于RSM模型對污泥聯(lián)合調(diào)理的參數(shù)優(yōu)化

邢 奕,王志強,洪 晨*,司艷曉,劉 敏,李 洋,田星強 (北京科技大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程系,北京 100083)

研究了CaO、PAFC聯(lián)合表面活性劑(1227)預(yù)處理對污泥脫水性能的影響,以污泥濾餅含水率(WC)和毛細(xì)吸水時間(CST)作為評價指標(biāo)進行單因素實驗,得出藥劑投加量的最佳范圍.然后通過以響應(yīng)曲面優(yōu)化法(RSM)為依據(jù)的Box-Behnken實驗,建立了濾餅含水率和CST減少率二次多項式預(yù)測模型,進而得到聯(lián)合調(diào)理的最佳工藝參數(shù).結(jié)果表明,聯(lián)合調(diào)理能夠明顯提高污泥的脫水性能,CaO、PAFC和1227的最佳藥劑量分別為42.00,60.40,80.89mg/g,此條件下濾餅含水率為(68.30±0.26)%,CST減少率為(87.30±0.32)%.同時,在最優(yōu)條件下進行了驗證實驗,結(jié)果與模型預(yù)測值基本吻合,表明基于響應(yīng)曲面法所得的最佳工藝參數(shù)準(zhǔn)確可靠,對相關(guān)污泥處理及條件優(yōu)化具有一定的指導(dǎo)意義.

污泥調(diào)理；CaO；PAFC；表面活性劑；響應(yīng)曲面優(yōu)化法

活性污泥法廣泛應(yīng)用于污水處理,尤其是城市生活污水[1-2],因此在生物處理過程中必然產(chǎn)生大量的污泥.污泥是一種由水分、細(xì)菌菌體、無機顆粒、有機殘片和膠體等組成的多相介質(zhì),且污泥中還存在難生物降解的有機物、重金屬、鹽類以及病原微生物等,容易對環(huán)境造成二次污染[3-6].剩余污泥絮體顆粒呈膠狀結(jié)構(gòu)且擁有高度親水性,易與水分子以不同的形式結(jié)合在一起使污泥中部分水分難以脫除[7],因此在污泥處置或再利用前對污泥采取一定的調(diào)理措施來改善污泥的脫水性能十分必要.目前,向污泥中投加有機高分子聚合物進行預(yù)處理是最常見的調(diào)理方法[8-9],但其存在很大的局限性.一些研究表明[10-11],高分子絮凝劑只能提高脫水速率,不能改善脫水程度,脫水后的污泥不能滿足焚燒和填埋的要求,并且過量的高聚物可能殘留在脫水后的污泥中對環(huán)境造成長期的危害.

近年來,許多學(xué)者通過研究表明CaO、表面活性劑均可以改善污泥的脫水性能[12-15], Deneux-Mustin等[12]利用透射電子顯微鏡對FeCl3和CaO聯(lián)合調(diào)理污泥的機理進行了研究,發(fā)現(xiàn)CaO的加入促進了污泥絮體表面晶體的形成,該沉淀物在污泥絮體中形成骨架結(jié)構(gòu),機械脫水時不僅能夠?qū)毫鬟f給內(nèi)部的絮體,而且沉淀物的多孔結(jié)構(gòu)可作為水分引流的媒介,從而改善污泥的脫水性能.Yuan等[13]利用電解法和表面活性劑聯(lián)合調(diào)理污泥,結(jié)果表明表面活性劑的加入有利于污泥毛細(xì)吸水時間(CST)的降低,加快過濾速度,改善污泥的脫水性能.Chen等[14]報道了與傳統(tǒng)的無機調(diào)理劑相比,表面活性劑的投加有利于降低污泥濾餅含水率和污泥比阻(SRF),明顯提高了污泥的脫水性和過濾性.上述研究以濾餅含水率、CST和SRF等為指標(biāo),探討了不同的調(diào)理方法對污泥脫水性能的影響,但較少對污泥調(diào)理時的最佳條件進行優(yōu)化.響應(yīng)曲面優(yōu)化法[16-18](RSM)是一種實驗條件尋優(yōu)的方法,它將實驗得出的數(shù)據(jù)結(jié)果進行響應(yīng)面分析,通過多項式模型擬合得到預(yù)測模型,在各因素水平響應(yīng)值的基礎(chǔ)上,找出預(yù)測的響應(yīng)最優(yōu)值以及相應(yīng)的實驗條件.該方法已經(jīng)廣泛應(yīng)用于科研領(lǐng)域的建模分析優(yōu)化[19-21],但在污泥聯(lián)合調(diào)理的最優(yōu)化研究方面鮮有報道.

本研究以污泥濾餅含水率和毛細(xì)吸水時間(CST)作為評價指標(biāo),考察CaO、PAFC和表面活性劑(1227)聯(lián)合調(diào)理對污泥脫水性能的影響,并通過以響應(yīng)曲面優(yōu)化法(RSM)為依據(jù)的Box-Behnken實驗,建立多項式預(yù)測模型并分析其有效性,進而得到最優(yōu)工藝參數(shù),為相關(guān)污泥處理及條件優(yōu)化提供參考和依據(jù).

1 材料與方法

1.1 實驗材料

實驗所用污泥取自北京小紅門污水處理廠濃縮池,進一步濃縮至含水率95%左右,分析其基本性質(zhì)后置于4℃冰柜中保存待用,污泥性質(zhì)如表1所示,所有實驗均在72h內(nèi)完成.

實驗藥品包括十二烷基二甲基芐基氯化銨(1227)、氧化鈣(CaO)、聚合氯化鋁鐵(PAFC),以上藥品均為分析純.

表1 實驗用污泥的性質(zhì)Table 1 Properties of sludge used in this study

1.2 實驗儀器

電子分析天平, AB104-N型,梅勒特-托利多儀器(上海)有限公司;智能型混凝攪拌儀,MY-3000-6型,梅宇電器有限公司;電熱鼓風(fēng)干燥箱, DGF 2500 3C型,重慶華茂儀器有限公司;循環(huán)水式多用真空泵, SHB-III型,鄭州長城科工貿(mào)有限公司;毛細(xì)吸水時間測定儀,304M,Triton Electronics.

1.3 實驗方法

污泥調(diào)理脫水:取300mL污泥放入500mL燒杯中,加入CaO攪拌(150r/min)30min,然后加入1227攪拌(100r/min)30min,最后加入PAFC繼續(xù)攪拌30min,靜置30min.

單因素實驗:通過控制CaO、PAFC和1227在聯(lián)合調(diào)理污泥時的投加量,考察單一因素對污泥脫水性能的影響.

表2 真實值和對應(yīng)編碼變量的范圍和水平Table 2 Range and levels of natural and corresponded coded variables

Box-Behnken實驗[22]:根據(jù)Box-Behnken實驗設(shè)計原理,在單因素實驗的基礎(chǔ)上,采用三因素三水平的響應(yīng)曲面設(shè)計方法,實驗因子及水平見表2.設(shè)該模型通過最小二乘法擬合的二次多項方程為:

式中:Y為預(yù)測響應(yīng)值(WC為濾餅含水率, %; E為CST減少率, %);Xi和Xj為自變量代碼值;β0為常數(shù)項;βi為線性系數(shù);βii為二次項系數(shù);βij為交互項系數(shù).按照Box-Behnken實驗設(shè)計的統(tǒng)計學(xué)要求,需17組實驗對上述方程的各項回歸系數(shù)進行擬合.

1.4 分析方法

濾餅含水率的測定:取50mL調(diào)理后的污泥倒入裝有定量濾紙的布氏漏斗中(直徑150mm),在真空壓力為-0.055MPa的負(fù)壓下進行抽濾脫水,待布氏漏斗30s內(nèi)不再有濾液濾出停止抽濾,取下殘留在濾紙上的濾餅稱量,然后在105℃下干燥至恒重,計算濾餅含水率.計算公式如下:

式中:WC為濾餅含水率, %; W1為濾后污泥餅重量, g; W2為在105℃下烘干至恒重的濾餅重量, g.

毛細(xì)吸水時間(CST)測定:采用毛細(xì)吸水時間測定儀,將少量污泥樣品置于不銹鋼漏斗內(nèi),開啟儀器,至報警聲響起時即可讀取CST值,并計算CST減少率.計算公式如下:

式中:CST0和CST分別表示調(diào)理前后污泥的毛細(xì)吸水時間,s.

2 結(jié)果與討論

2.1 單因素實驗

調(diào)理劑對污泥脫水性能有很大影響,許多研究表明[9,11-13],在一定范圍內(nèi),污泥脫水性能隨調(diào)理劑投加量的增加明顯提高,投加量繼續(xù)增加,污泥脫水性能基本不變甚至下降,因此考察調(diào)理劑投加量對污泥脫水性能的影響十分必要.

2.1.1 CaO對污泥脫水性能的影響 CaO、PAFC和1227聯(lián)合調(diào)理時, CaO投加量對污泥脫水性能的影響如圖1所示, CaO投加量范圍為10～ 90mg/g(mg/g表示每克干污泥中藥劑的投加量,下同),PAFC投加量取50mg/g,1227投加量取78.75mg/g.由圖1可以明顯看出,污泥濾餅含水率和CST隨CaO投加量的增加呈先降低后升高的趨勢,并且CaO投加量為50.00mg/g時,污泥濾餅含水率和CST均降至最低,污泥濾餅含水率由79.54%(原泥)降至69.12%,降低了10.42%,CST由191.5s(原泥)降至30.2s,降低了84.23%,因此CaO調(diào)理污泥的最佳藥劑投加量在30～70mg/g之間.

圖1 CaO對污泥脫水性能的影響Fig.1 Effects of CaO on sludge dewaterability

2.1.2 PAFC對污泥脫水性能的影響 CaO、PAFC和1227聯(lián)合調(diào)理時,PAFC投加量對污泥脫水性能的影響如圖2所示,PAFC投加量范圍為10～90mg/g,CaO投加量取50mg/g,1227投加量取78.75mg/g.由圖2可知,隨PAFC投加量的增加,污泥濾餅的含水率和CST總體呈下降趨勢,污泥脫水性能明顯改善,污泥濾餅含水率和CST分別由79.54%、191.5s(原泥)降至68.54%、25.2s (PAFC投加量為90mg/g),降幅分別達11.00%和86.84%.可以明顯看出,PAFC投加量由30.00mg/g升至50mg/g時,污泥濾餅含水率和CST下降幅度比較大,PAFC的投加量繼續(xù)增加,濾餅含水率和CST下降幅度大大減小,PAFC投加量大于70.00mg/g時,污泥濾餅含水率和CST基本不再變化,因此PAFC調(diào)理污泥的最佳藥劑投加量在30～70mg/g之間.

圖2 PAFC對污泥脫水性能的影響Fig.2 Effects of PAFC on sludge dewaterability

圖3 1227對污泥脫水性能的影響Fig.3 Effects of 1227 on sludge dewaterability

2.1.3 1227對污泥脫水性能的影響 CaO、 PAFC和1227聯(lián)合調(diào)理時,1227投加量對污泥脫水性能的影響如圖3所示,1227投加量范圍為22.50～112.50mg/g,CaO投加量取50mg/g, PAFC投加量范圍取50mg/g.由圖3可以看出,隨著1227投加量的增加,污泥脫水性能明顯改善.不同的是,1227投加量由22.50mg/g升高至45.00mg/g時, 污泥濾餅含水率呈快速下降趨勢,而CST則呈現(xiàn)上升趨勢.1227投加量由45.00mg/g升高至90.00mg/g時,污泥濾餅含水率下降幅度比較小,而CST下降幅度比較大,且1227投加量為90.00mg/g時,污泥濾餅含水率和CST均降至最低,分別為68.61%和27.3s,繼續(xù)增大1227的投加量,污泥濾餅含水率和CST呈上升趨勢,這與Huang等[23]和蔣波[24]的報道一致.由于1227投加量由45.00mg/g升高至67.50mg/g時,污泥濾餅含水率僅降低了0.45%,因此1227調(diào)理污泥的最佳投加量在45.00～112.5mg/g之間.

2.2 模型方差分析

按照Box-Behnken實驗方案(表3)進行實驗,結(jié)果見表3,通過Design-Expert 8.0軟件可以求得方程(1)中的系數(shù),從而得到多元二次回歸方程模型,并對表3中的響應(yīng)值進行回歸分析,得到回歸方程的方差分析表(表4).

表3 響應(yīng)面實驗設(shè)計及結(jié)果Table 3 Experimental design and results of RSM

2.2.1 濾餅含水率模型方差分析 濾餅含水率的多元二次回歸方程模型為:

表4 濾餅含水率回歸方程模型的方差分析Table 4 Analysis of variance (ANOVA) for the quadratic model for the WC

在式(4)中,X2、X3變量的負(fù)系數(shù)表明,該變量的負(fù)向變化能引起響應(yīng)值的減少,正的二次項系數(shù)表明,方程的拋物面開口向上,具有極小值點,能夠進行最優(yōu)分析[25].對該模型進行方差分析和顯著性檢驗,結(jié)果見表4,其中二次響應(yīng)面回歸模型的F值為157.03,模型的P<0.0001,說明模型具有高度的顯著性.模型的校正決定系數(shù)R2adj為0.9387, S/N(信噪比)為32.941,遠大于5,說明該模型可以解釋約94%的響應(yīng)值變化,只有總變異的6%不能用該模型解釋;模型的回歸程度一般用相關(guān)系數(shù)R2表示,當(dāng)R2接近于1時,說明經(jīng)驗?zāi)Ｐ湍軌蜉^好地反映實驗數(shù)據(jù),反之R2越小,說明相關(guān)性越差[26],該模型相關(guān)系數(shù)R2為0.9451,因而該模型擬合度良好,實驗誤差較小,可以對CaO、PAFC和1227聯(lián)合調(diào)理污泥不同投加量條件下的濾餅含水率進行預(yù)測.圖4為濾餅含水率實驗值和預(yù)測值的對比,相關(guān)系數(shù)R2為0.9648,斜率0.9948接近1,說明基本上可以用該模型代替實驗真實點對實驗結(jié)果進行分析.T檢驗表明:回歸方程中, X1、X2、X3、X12、X22、X32、X1X2均在P<0.001水平上極顯著,說明方程的一次項與二次項有較高的顯著性,各影響因素與響應(yīng)值之間的回歸關(guān)系顯著.

圖4 濾餅含水率的真實值和預(yù)測值的對比Fig.4 The actual and predicted WC plot

2.2.2 CST減少率模型方差分析 CST減少率的多元二次回歸方程模型為:

表5 CST減少率回歸方程模型的方差分析Table 5 Analysis of variance (ANOVA) for the quadratic model for CST reduction efficiency

在式(5)中,X2、X3變量的正系數(shù)表明,該變量的正向變化能引起響應(yīng)值的增加,負(fù)的二次項系數(shù)表明,方程的拋物面開口向下,具有極大值點,同樣能夠進行最優(yōu)分析[25].表5為該模型的方差分析和顯著性檢驗,模型的P<0.0001,說明模型極顯著,模型的相關(guān)系數(shù)R2為0.9560,校正決定系數(shù)R2adj=0.9508,S/N(信噪比)為38.209,遠大于5,說明該模型可以解釋約95%的響應(yīng)值變化,只有總變異的5%不能用該模型解釋,因此該模型擬合程度良好,實驗誤差較小,可以對CaO、PAFC和1227聯(lián)合調(diào)理不同投加量條件下的CST減少率進行預(yù)測.圖5為CST減少率實驗值和預(yù)測值的對比,相關(guān)系數(shù)R2為0.9757,斜率為0.9961接近于1,說明該模型預(yù)測較準(zhǔn)確,這也進一步佐證了顯著性檢驗的結(jié)果.由表5回歸方程系數(shù)顯著性檢驗可知:該模型的一次項與二次項均較顯著.

圖5 CST減少率的實驗值和預(yù)測值的對比Fig.5 The observed values plotted against the predicted values of CST reduction efficiency

2.3 響應(yīng)曲面圖與參數(shù)優(yōu)化

為更直觀的說明CaO、PAFC和1227聯(lián)合調(diào)理對污泥濾餅含水率和CST減少率的影響以及表征響應(yīng)曲面函數(shù)的性狀,用Design-Expert Software 8.0做出兩兩自變量為坐標(biāo)的3D圖以及等高線圖,如圖6、圖7所示.

2.3.1 濾餅含水率響應(yīng)曲面圖與參數(shù)優(yōu)化 圖6a為1227投加量為78.75mg/g(0水平)時, CaO和PAFC投加量對污泥濾餅含水率的影響.可以看出,在一定范圍內(nèi),污泥濾餅含水率隨CaO投加量的增加呈減小趨勢,繼續(xù)增加CaO投加量,污泥濾餅含水率反而呈上升趨勢,表明過量的CaO會遏制污泥濾餅含水率的持續(xù)下降;同理,污泥濾餅含水率隨PAFC投加量的增加在一定范圍內(nèi)呈下降趨勢.圖6b為PAFC投加量為50.00mg/g(0水平)時,CaO和1227投加量對污泥濾餅含水率的影響,可知,隨著CaO和1227投加量的增加,污泥濾餅含水率總體呈先下降后上升的趨勢.圖6c為CaO投加量為50.00mg/g(0水平)時,PAFC和1227投加量對濾餅含水率的影響,可以明顯看出,在一定范圍內(nèi),污泥濾餅含水率隨1227投加量的增加呈減小趨勢,繼續(xù)增加1227投加量,污泥濾餅含水率反而呈上升趨勢,與CaO投加量對污泥濾餅含水率的影響趨勢一致.因此從統(tǒng)計學(xué)的角度分析,需要對CaO、PAFC和1227投加量進行優(yōu)化組合以便使污泥濾餅含水率降至最低.

2.3.2 CST減少率響應(yīng)曲面圖與參數(shù)優(yōu)化 圖7a為1227投加量為78.75mg/g(0水平)時, CaO和PAFC投加量的變化對污泥CST減少率的影響,可知,在一定范圍內(nèi), CST減少率隨CaO投加量的增加呈增大趨勢,繼續(xù)增加CaO的投加量, CST減少率迅速下降;CST減少率隨PAFC投加量的增加緩慢增加.圖7b為PAFC投加量為50.00mg/g(0水平)時,CaO和1227投加量的變化對CST減少率的影響,可以看出, CST減少率隨CaO和1227投加量的增加呈先上升后下降的趨勢.圖7c為CaO投加量為50.00mg/g(0水平)時,PAFC和1227投加量的變化對CST減少率的影響,可以明顯看出,在一定范圍內(nèi),污泥CST減少率隨1227投加量的增加呈增大趨勢,繼續(xù)增加1227投加量,CST減少率反而呈下降趨勢,因此CaO、PAFC和1227均存在最佳投加量使CST減少率最大.

使用Mathematical software 7.0和響應(yīng)曲面模型確定聯(lián)合調(diào)理過程中變量運行的最佳條件,可知,濾餅含水率的多元二次回歸方程模型在編碼變量X1=-0.32, X2=0.64, X3=0.10時取得最小值,為68.23%,對應(yīng)的CaO、PAFC和1227的投加量分別為43.60, 62.80, 81.13mg/g,將編碼變量X1、X2、X3的值帶入CST減少率的模型方程,可得CST減少率為87.18%; CST減少率的多元二次回歸方程模型在編碼變量X1=-0.40,X2=0.52,X3=0.09時取得最大值,為87.34%,對應(yīng)的CaO、PAFC和1227的投加量分別為42.00,60.40, 80.89mg/g,將編碼變量X1、X2、X3的值帶入濾餅含水率的模型方程,可得濾餅含水率為68.27%,綜合考慮藥劑投加量和污泥的脫水性能,選取CaO、PAFC和1227的最佳投加量分別為42.00, 60.40, 80.89mg/g.

圖6 變量對污泥濾餅含水率影響的響應(yīng)曲面Fig.6 Surface graphs of WC showing the effect of variables

圖7 變量對CST減少率影響的響應(yīng)曲面Fig.7 Surface graphs of CST reduction efficiency showing the effect of variables

2.4 最優(yōu)值驗證

為考察響應(yīng)曲面模型方程最優(yōu)條件的準(zhǔn)確性和實用性,在CaO、PAFC和1227分別為42.00, 60.40, 80.89mg/g條件下進行驗證實驗,結(jié)果表明濾餅含水率為(68.30±0.26)%,CST減少率為(87.30±0.32)%,與模型預(yù)測值基本吻合,因此基于響應(yīng)曲面法所得的最佳工藝參數(shù)準(zhǔn)確可靠,對相關(guān)污泥處理及條件優(yōu)化具有一定的指導(dǎo)意義.

3 結(jié)論

3.1 CaO、PAFC和1227聯(lián)合調(diào)理能夠明顯改善污泥的脫水性能,且調(diào)理污泥的最佳藥劑量范圍分別為30.00～70.00,30.00～70.00,45.00～112.5mg/g.

3.2 基于二次響應(yīng)曲面法建立了聯(lián)合調(diào)理條件下濾餅含水率和CST減少率的預(yù)測模型,模型的相關(guān)系數(shù)R2分別為0.9451和0.9560,擬合度良好,實驗誤差小,可分別對CaO、PAFC和1227不同投加量下的濾餅含水率和CST減少率進行預(yù)測.

3.3 在實驗方案中,確定CaO、PAFC和1227的最佳投加量分別為42.00、60.40和80.89mg/g,此時污泥CST減少率取得最大值87.38%,濾餅含水率為68.28%,污泥脫水效果良好.并在最優(yōu)條件下進行了驗證實驗,結(jié)果表明:濾餅含水率為(68.30±0.26)%, CST減少率為(87.30±0.32)%,與模型預(yù)測值基本吻合.

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Parameter optimization of sludge co-conditioning based on RSM model.

XING Yi, WANG Zhi-qiang, HONG Chen*,SI Yan-xiao, LIU Min, LI Yang, TIAN Xing-qiang (Department of Environmental Science and Engineering, University of Science and Technology Beijing, Beijing 100083, China). China Environmental Science, 2014,34(11)：2866～2873

The potential benefits of sludge dewaterability under surfactant-conditioning (1227) with CaO, PAFC were investigated. Water content of dewatered sludge (WC) and CST were regarded as evaluation index, and single factor experiment was conducted to obtain optimum range of reagent dosage. Then quadratic polynomial prediction models of WC and CST reduction efficiency were established by Box-Behnken experimental design based on response surface methodology (RSM), and optimum parameters of co-conditioning were obtained. The results demonstrated that co-conditioning could significantly improve sludge dewaterability. The optimum values for CaO, PAFC and 1227 were 42.00, 60.40 and 80.89mg/g, respectively, at which WC of (68.30±0.26)% and the CST reduction efficiency of (87.30±0.32)% could be achieved. Meanwhile, verifying experiment was conducted under the optimal conditions and experimental results coincided with model predictions. Thus the optimum parameters obtained from response surface methodology were accurate and reliable, and have certain directive meaning for related sludge treatment and condition optimization.

sludge conditioning；CaO；PAFC；surfactant；response surface methodology

X705

A

1000-6923(2014)11-2866-08

邢 奕(1976-),男,山西太原人,副教授,博士,主要從事城市剩余污泥資源化處理、燒結(jié)煙氣脫硫、高濃度難降解有機廢水處理、礦區(qū)土壤修復(fù)研究.發(fā)表論文90余篇.

2013-11-20

國家自然科學(xué)基金項目(51104009);北京市科技新星計劃項目(Z111106054511043);北京市優(yōu)秀人才培養(yǎng)資助項目(2012D009006000003);中央高?；究蒲袠I(yè)務(wù)費專項資金資助項目(FRF-TP-12-011B);昆明市科技計劃項目(2012-02-09-A-G-02-0001);廣東省教育部產(chǎn)學(xué)研結(jié)合項目(2011B090400629)

* 責(zé)任作者, 博士, hongchen000@126.com