李 彬,王志偉*,安 瑩,吳志超(.同濟大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院,污染控制與資源化研究國家重點實驗室,上海 0009;.上海電力學(xué)院環(huán)境與化學(xué)工程學(xué)院 上海 00090)
鹽度對膜-生物反應(yīng)器污泥表觀硝化速率的抑制機理
李 彬1,王志偉1*,安 瑩2,吳志超1(1.同濟大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院,污染控制與資源化研究國家重點實驗室,上海 200092;2.上海電力學(xué)院環(huán)境與化學(xué)工程學(xué)院 上海 200090)
為研究鹽度對膜-生物反應(yīng)器(MBR)污泥表觀硝化速率的抑制機理,采用批次試驗?zāi)M不同鹽度條件下MBR活性污泥的硝化反應(yīng)并測定其表觀硝化速率、自養(yǎng)菌活性和SMP、EPS中脫氧核糖核酸和蛋白質(zhì)的含量變化.結(jié)果表明,隨著鹽度的不斷提高,污泥表觀硝化速率逐漸下降,當(dāng)鹽度大于 12.5g/L時,污泥體系出現(xiàn) NH4+-N含量上升的現(xiàn)象.自養(yǎng)菌的活性逐漸被抑制,抑制程度和鹽度正相關(guān),當(dāng)鹽度大于2.5g/L時,SMP和EPS中DNA的含量逐步上升,細(xì)胞結(jié)構(gòu)被破壞是微生物活性被抑制的原因.SMP和EPS中蛋白質(zhì)含量隨著鹽度的提升明顯增長,蛋白質(zhì)在污泥系統(tǒng)水解并發(fā)生氨化釋放NH4+-N也是表觀硝化速率下降的原因;當(dāng)鹽度小于12.5g/L,系統(tǒng)釋放NH4+-N對表觀硝化速率抑制作用隨著鹽度的提高而不斷提升.
膜-生物反應(yīng)器(MBR);硝化速率;鹽度;污水處理
膜-生物反應(yīng)器(MBR)是由膜過濾取代傳統(tǒng)二次沉淀的水處理技術(shù),具有出水水質(zhì)好,占地面積小,污泥產(chǎn)率低等優(yōu)點,在一些地區(qū)已經(jīng)得到推廣和應(yīng)用[1-2].隨著淡水資源的日益緊缺,近年來沿海許多城市開始推行海水直接利用,主要用作工業(yè)冷卻水、工業(yè)生產(chǎn)用水和城市生活用水(用于洗廁、道路沖洗和景觀)等,由此形成的鹽度給污水生物處理帶來巨大的挑戰(zhàn)[3].國內(nèi)外學(xué)者已經(jīng)開始關(guān)注鹽度對 MBR運行的影響.Reid等[4]發(fā)現(xiàn)在最高鹽度為 4g/L時,MBR對 COD和NH4+-N的去除率在8h后分別從99%下降到了88%和95%.張雨山等[5]使用MBR處理沖廁海水,發(fā)現(xiàn)鹽度對 MBR有機物去除效果影響較大,鹽度突然升高可導(dǎo)致對有機物的去除效果下降至79%,在海水比例為 49%時,氨氮去除率為 93%.于德爽等[6]采用 MBR工藝在處理海水比例為50%的污水時,有機物和 NH4+-N去除率分別為87%和91%.
膜污染一直是制約MBR工藝應(yīng)用的技術(shù)障礙[7-8].普遍認(rèn)為溶解性微生物產(chǎn)物(SMP)和胞外聚合物(EPS)是膜面污染物主要有機成分,其組成包括糖類、蛋白質(zhì)和腐植酸等[9-11].Zou等[12]研究了在污泥體系中鹽度對于SMP、EPS的影響,認(rèn)為在較低鹽度下,EPS的累積是菌群自我保護的反應(yīng),過高的鹽度會使菌群失去產(chǎn)生EPS的能力,在濃度5g/L以內(nèi),鹽度不會對SMP產(chǎn)生影響,超過 5g/L時,污泥系統(tǒng)會出現(xiàn) SMP的累積.Reid等[4]認(rèn)為MBR污泥在受到鹽度為5g/L以下時,污泥SMP和EPS的含量會隨著鹽度的增加而增加.
表觀硝化速率是考察活性污泥系統(tǒng)硝化功能的重要指標(biāo),鹽度對表觀硝化速率的抑制作用直接關(guān)系到出水NH4+-N的含量.Dincer等[13]發(fā)現(xiàn)活性污泥中NaCl含量為5%時其硝化速率較不含 NaCl時下降 20%.李玲玲等[14]研究發(fā)現(xiàn)當(dāng)污水NaCl含量達(dá)到10.0g/L時,硝化菌的硝化速率明顯降低.目前,相關(guān)文獻(xiàn)的研究多為對表觀硝化速率被抑制或 NH4+-N去除率下降現(xiàn)象的描述,對其機理的研究較少見.本文采用MBR污泥,通過批次試驗,模擬不同NaCl鹽度MBR硝化反應(yīng)的過程,從自養(yǎng)菌活性被抑制和蛋白質(zhì)水解并氨化產(chǎn)生 NH4+-N兩方面分析了不同鹽度時MBR污泥表觀硝化速率下降的機理,以期為MBR在處理含鹽廢水領(lǐng)域的應(yīng)用提供借鑒.
1.1 試驗裝置和方法
實驗污泥取自上海某生活污水處理廠A/A/O-MBR工藝的膜區(qū),污泥曝氣 24h后用蒸餾水洗滌并將污泥濃度稀釋到約3g/L.試驗在15℃恒溫箱中進行,污泥平均置于5個廣口瓶中,攪拌并曝氣,溶解氧(DO)控制在6mg/L左右,如圖1所示.
圖1 實驗裝置示意Fig.1 Experimental setup1-廣口瓶; 2-曝氣砂頭; 3-磁力轉(zhuǎn)子; 4-磁力攪拌器
向各燒杯投加等量的 NH4Cl、少量的NaHCO3(補充硝化反應(yīng)所需堿度)和不同的NaCl鹽度,模擬不同鹽度 MBR污泥硝化反應(yīng)的過程,具體投加量見表1.
表1 NaCl、NaHCO3和NaCl的投加量Table 1 Quantity of NaCl, NaHCO3and NaCl
1.2 SMP及EPS的提取方法
取適量的污泥放入離心管中, 6000r/min離心15min,取上清液過濾后即為SMP.向離心管中加入與上清液等體積的 0.9%NaCl溶液,攪拌均勻后沸水浴 1h,6000r/min離心 15min,取上清液過濾即為EPS.
1.3 OUR測定方法
總細(xì)菌 OUR:取適量污泥,用蒸餾水洗滌三遍,洗去污泥中的營養(yǎng)物質(zhì),加入CH3COONa、NH4Cl和 NaNO2使污泥上清液 COD為200mg/L,NH4+-N為 10mg/L,NO2--N為 5mg/L,加入NaCl使鹽度保持不變,分別為0,2.5, 7.5,12.5, 17.5g/L,放入曝氣砂頭開始曝氣,混合液溶解氧到 6~8mg/L時停止曝氣,開啟攪拌,塞緊瓶塞,等DO升到最高點并開始下降時開始計時,每隔30s記錄1次DO,共計時15min,根據(jù)DO的下降與時間的關(guān)系計算可得總細(xì)菌OUR.
異養(yǎng)菌 OUR:取適量污泥,用蒸餾水洗滌三遍,洗去污泥中的營養(yǎng)物質(zhì),加入 CH3COONa使污泥上清液COD為200mg/L,加入適量烯丙基硫脲(ATU)抑制自養(yǎng)菌活性,加入NaCl使鹽度保持不變,分別為0,2.5,7.5,12.5,17.5g/L,放入曝氣砂頭開始曝氣,混合液溶解氧到6~8mg/L時停止曝氣,開啟攪拌,塞緊瓶塞,等DO升到最高點并開始下降時開始計時,每隔 30s記錄一次 DO,共計時15min,根據(jù)DO的下降與時間的關(guān)系計算可得異養(yǎng)菌OUR.
圖2 不同鹽度下的MBR污泥硝化反應(yīng)中NH4+-N、NO2--N、NO3--N濃度隨時間的變化Fig.2 Variation of NH4+-N, NO2-N, NO3-N concentration during the progress of nitrification under different of salinity with time
自養(yǎng)菌OUR:總細(xì)菌OUR減去異養(yǎng)菌OUR可得自養(yǎng)菌OUR[15].
1.4 分析項目和方法
NH4+-N:納氏試劑分光光度法;NO2--N: N-(1-萘基)-乙二胺分光光度法;NO3--N:紫外分光光度法;蛋白質(zhì):修正后的Lowry法[16];DNA二苯胺法[17];MLSS:重量法.
其中蛋白質(zhì)、DNA和MLSS重復(fù)測定兩次, NH4+-N、NO2--N、NO3
--N測定一次.
2.1 不同鹽度對表觀硝化速率的影響
MBR污泥中的硝化反應(yīng)主要有兩類菌群參加:一類是氨氧化菌群(簡稱 AOB),可以將NH4+-N氧化成NO2--N;一類是亞硝酸鹽氧化菌群(簡稱NOB),可以將 NO2--N氧化成NO3--N.從圖 2(a)看出,隨著沖擊鹽度的不斷提高,MBR系統(tǒng)對 NH4+-N的去除效果逐漸下降,當(dāng)沖擊鹽度大于12.5g/L時,系統(tǒng)甚至出現(xiàn)NH4+-N隨時間的上升的現(xiàn)象;圖2(b)表明當(dāng)MBR污泥系統(tǒng)在鹽度條件下存在亞硝酸鹽累積現(xiàn)象,亞硝酸鹽累積的時間隨著鹽度的提高而延長,當(dāng)鹽度為0時,亞硝酸鹽出現(xiàn)了短暫累積;鹽度為2.5g/L時,亞硝酸鹽的濃度在反應(yīng)5h左右開始迅速下降,累積結(jié)束;鹽度為7.5g/L時,亞硝酸鹽在24h內(nèi)一直處于累積階段,濃度不斷上升.分析原因可能是因為隨著鹽度的增加,其對污泥系統(tǒng) NOB的抑制程度逐步加強,NOB適應(yīng)高鹽環(huán)境所需時間逐步延長,系統(tǒng)恢復(fù)將NO2--N氧化為NO2
--N的時間也相應(yīng)延長.圖 2(c)顯示當(dāng)亞硝酸累積解除后,污泥系統(tǒng)將NO2
--N最終轉(zhuǎn)化為NO3--N.
分析上述實驗結(jié)果說明,鹽度會對 MBR污泥中的 AOB產(chǎn)生抑制,隨著鹽度的不斷提高,抑制程度不斷加強,當(dāng)鹽度高達(dá)17.5g/L時,AOB仍可以緩慢將NH4+-N氧化為NO2--N;相對于AOB, NOB對鹽度更為敏感,從而導(dǎo)致亞硝酸鹽積累,當(dāng)鹽度大于7.5g/L時,NOB完全被抑制.
表觀硝化速率是指單位時間內(nèi)系統(tǒng)NH4+-N的變化量,是考察污泥系統(tǒng)硝化功能的重要指標(biāo).引入表觀硝化速率抑制系數(shù) yobs來表示不同鹽度對表觀硝化速率的抑制程度,其計算公式如下:
式中:yobs是鹽度對表觀硝化速率的抑制系數(shù);SNR0為無鹽度時的表觀硝化速率;SNRi是鹽度為 i時的表觀硝化速率.不同鹽度下的表觀硝化速率和其抑制系數(shù)的計算結(jié)果見表 2,其中表觀硝化速率的單位為mg/(g·h).從表2可知,鹽度對表觀硝化速率的抑制非常明顯,當(dāng)鹽度僅為2.5g/L時,表觀硝化速率下降超過50%;當(dāng)鹽度超過12.5g/L時,表觀硝化速率為負(fù)值,系統(tǒng)NH4+-N含量隨時間逐步上升,表明 MBR污泥系統(tǒng)在鹽度存在時有NH4+-N釋放的現(xiàn)象發(fā)生.
表2 污泥在不同鹽度下的表觀硝化速率[mg/(g·h)]及其抑制系數(shù)Table 2 Apparent nitrification rate [mg/(g·h)] of activated sludge and inhibitory coefficient at different salinity concentrations
2.2 自養(yǎng)菌活性的測定
普遍認(rèn)為MBR污泥系統(tǒng)微生物總細(xì)菌OUR由異養(yǎng)菌OUR和自養(yǎng)菌OUR兩部分組成,其中自養(yǎng)菌 OUR可以表征系統(tǒng)硝化細(xì)菌活性,是反映活性污泥去除 NH4+-N能力的重要參數(shù).自養(yǎng)菌的OUR可用總細(xì)菌OUR減去異養(yǎng)菌的OUR計算,引入自養(yǎng)菌OUR抑制系數(shù)yi來表示不同鹽度對自養(yǎng)菌活性的抑制程度,其計算公式如下:
式中:yi是鹽度對自養(yǎng)菌活性的抑制系數(shù),SOUR0為無鹽度時的自養(yǎng)菌OUR, SOURi是鹽度為i時的自養(yǎng)菌OUR.不同鹽度下的自養(yǎng)菌OUR和其抑制系數(shù)的計算結(jié)果見表3,其中OUR的單位為mg/(g·h).
表3 污泥在不同鹽度下的自養(yǎng)菌OUR[mg/(g·h)]及其抑制系數(shù)Table 3 Autotrophic bacteria oxygen uptake rate [mg/(g·h)] of activated sludge and inhibitory coefficient at different salinity
由表3中可知,鹽度會抑制MBR污泥系統(tǒng)中微生物的活性,抑制程度和鹽度正相關(guān),其中對自養(yǎng)菌活性的抑制更強,當(dāng)鹽度提升到 17.5g/L時,異養(yǎng)菌活性和和自養(yǎng)菌活性的分別是無鹽度時的47%和26%,分析原因可能是因為在MBR系統(tǒng)中異養(yǎng)菌群所占比例更大,生物多樣性更好,對環(huán)境的適應(yīng)能力更強.因此相同鹽度時,相比自養(yǎng)菌群,其活性受到的抑制較小.
有研究報道,高鹽度會破壞微生物的細(xì)胞膜和菌體的酶,從而影響為微生物的正常生理功能并抑制其活性[18].微生物細(xì)胞膜被破壞后,胞內(nèi)DNA會出現(xiàn)在SMP和EPS中,因此DNA在SMP和 EPS中的含量可直觀表明污泥微生物活性被抑制的程度.由圖3可知,當(dāng)鹽度為2.5g/L,SMP和EPS中的DNA含量和無鹽度時基本相同,說明此時微生物細(xì)胞結(jié)構(gòu)未被嚴(yán)重破壞,鹽度對相關(guān)酶活性的抑制可能是微生物活性降低的主要原因;當(dāng)鹽度大于2.5g/L時,SMP和EPS中的DNA含量隨鹽度的提高均逐步上升,當(dāng)鹽度為 17.5g/L時,SMP和EPS中 的DNA含量大幅上升,此時MBR污泥體統(tǒng)的滲透壓遠(yuǎn)高于正常水平,大量微生物的細(xì)胞結(jié)構(gòu)破壞是微生物活性被嚴(yán)重抑制的主要原因.
圖3 不同鹽度時MBR污泥SMP和EPS中DNA含量的變化Fig.3 Variation of DNA content in SMP and EPS of the MBR sludge with different salinity
2.3 SMP和EPS中蛋白質(zhì)水解氨化分析
蛋白質(zhì)是MBR系統(tǒng)活性污泥SMP和EPS的重要組成部分[19].由圖4可知,SMP和EPS中的蛋白質(zhì)含量均隨著鹽度的提高而不斷增加,當(dāng)鹽度為17.5g/L時,SMP和EPS中蛋白質(zhì)的含量分別較無鹽度時上升了 188%和 57%.大量研究表明[20],在好氧條件下蛋白質(zhì)下會被微生物水解為氨基酸,氨基酸通過氧化脫氨、水解脫氨和減飽和脫氨等途徑生成 NH4+-N,并釋放到系統(tǒng)中.由此可見,在不同鹽度條件下,SMP和 EPS中蛋白質(zhì)含量急劇增長并發(fā)生水解氨化反應(yīng)產(chǎn)生NH4+-N是影響污泥表觀硝化速率的重要原因.
圖4 不同鹽度時MBR污泥SMP和EPS中蛋白質(zhì)含量的變化Fig.4 Variation of protein content in SMP and EPS of the MBR sludge with different salinity
表4 污泥在不同鹽度下的NH4+-N釋放系數(shù)Table 4 NH4+-N release coefficient at different salinity
定義 NH4+-N釋放系數(shù)來表征鹽度刺激下NH4+-N釋放的相對速率,可認(rèn)為由系統(tǒng)蛋白質(zhì)水解氨化導(dǎo)致的NH4+-N釋放系數(shù)yn=表觀硝化速率的抑制系數(shù)yobs-自養(yǎng)菌OUR的抑制系數(shù)yi,根據(jù)表2和表3中的數(shù)據(jù)計算可得到NH4+-N釋放系數(shù),結(jié)果見表 4.分析表中數(shù)據(jù)可知,整體上,系統(tǒng) NH4+-N的釋放速率隨著鹽度的提高而不斷加快,當(dāng) NH4+-N釋放的速率超過系統(tǒng)真實硝化速率時,系統(tǒng)就會出現(xiàn) NH4+-N含量隨時間上升的情況,從而解釋了圖2(a)中當(dāng)鹽度為12.5g/L和17.5g/L時發(fā)生NH4+-N濃度上升的原因.
2.4 表觀硝化速率的組成
綜上分析可知,在鹽度下,造成MBR活性污泥表觀硝化速率的下降兩個因素:一是鹽度抑制MBR反應(yīng)器污泥系統(tǒng)自養(yǎng)菌的活性,真實硝化反應(yīng)速率下降;二是鹽度會使污泥的 SMP和EPS中的蛋白質(zhì)含量上升并發(fā)生氨化反應(yīng),系統(tǒng)產(chǎn)生NH4+-N的量增加.根據(jù)自養(yǎng)菌活性的抑制系數(shù)和 NH4+-N釋放系數(shù)可計算兩個因素在表觀硝化速率下降的過程中所貢獻(xiàn)的比例,其結(jié)果見圖5.
圖5 NH4+-N釋放和自養(yǎng)菌被抑制在表觀硝化速率下降中所占比例Fig.5 Contribution ratio of NH4+-N release and autotrophic bacteria inhibition in the decrease of apparent nitrification rate
由圖5可知,當(dāng)鹽度較小時,表觀硝化速率的下降的主要是由自養(yǎng)菌活性被抑制引起,當(dāng)鹽度為2.5g/L時,其比例高達(dá)92.1%;隨著鹽度的上升,系統(tǒng) NH4+-N 的釋放量不斷上升,當(dāng)鹽度為12.5g/L時,該因素所占比例已經(jīng)上升到 37.28%;當(dāng)鹽度為17.5g/L時,NH4+-N釋放在表觀硝化速率下降中所占比例較鹽度為12.5g/L時略有下降,這可能是因為隨著鹽度的進一步提高,鹽度對好氧氨化細(xì)菌活性的抑制程度加強,導(dǎo)致系統(tǒng)釋放NH4+-N的速率下降,對表觀硝化速率下降的貢獻(xiàn)也有所減少.
3.1 鹽度會降低MBR污泥的表觀硝化速率,當(dāng)鹽度高于12.5g/L時,系統(tǒng)出現(xiàn)NH4+-N含量隨時間上升的現(xiàn)象;相比AOB,鹽度對NOB的抑制程度更強,系統(tǒng)會出現(xiàn)亞硝酸鹽累積的現(xiàn)象.
3.2 鹽度對 MBR污泥系統(tǒng)異養(yǎng)菌和自養(yǎng)菌的活性均有抑制,抑制程度和鹽度呈正相關(guān),其中對自養(yǎng)菌的抑制較強,當(dāng)鹽度提升到 17.5g/L時,異養(yǎng)菌活性和和自養(yǎng)菌活性的分別是無鹽度時的47%和26%;在不同鹽度條件下時,污泥 SMP和EPS中DNA的含量變化表明污泥活性被抑制的與鹽度破壞細(xì)胞結(jié)構(gòu)相關(guān).
3.3 污泥SMP和EPS中的蛋白質(zhì)含量隨鹽度的提高而增長,蛋白質(zhì)水解氨化釋放 NH4+-N是污泥表觀速率下降的重要原因;當(dāng)鹽度較小時,系統(tǒng) NH4+-N釋放對表觀速率下降貢獻(xiàn)的比例較小,當(dāng)鹽度增長到 12.5g/L以上時,由于系統(tǒng)NH4+-N釋放引起的表觀速率下降的比例已經(jīng)接近40%.
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空氣凈化器市場亂象:質(zhì)量參差不齊 價格五花八門
隨著霧霾的頻繁來襲,呼吸清新的空氣便成了百姓的一種奢望.嗅覺敏銳的商家以“除霾”的名義紛紛推出各類空氣凈化器,以求在市場中分得一杯羹.然而由于相關(guān)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的缺失,導(dǎo)致產(chǎn)品質(zhì)量參差不齊,市場亂象叢生,越來越多的消費者對其真正的功效也開始持懷疑態(tài)度.
需求旺盛外資占主導(dǎo)
打開淘寶網(wǎng)輸入“空氣凈化器”字樣,搜索結(jié)果顯示商品數(shù)量達(dá)6萬余件,其中既有像亞都、飛利浦、松下、TCL這樣的大品牌,也有一些籍籍無名的小廠,價格從200~4000元不等.
在大中、國美商城,一層緊靠門口的位置便能看見銷售空氣凈化器的展柜,產(chǎn)品則以大品牌為主.“自今年下半年開始,特別是10月份以來,銷售量相較以往提升了60%.“銷售員對記者講到.
據(jù)行業(yè)相關(guān)機構(gòu)統(tǒng)計,2011年國內(nèi)空氣凈化器銷量約為 112萬臺;2012年國內(nèi)空氣凈化器銷量約為 126萬臺;2013年,銷量增至大約240萬臺,同比增長90.5%.由此可見,最受關(guān)注的家電產(chǎn)品非空氣凈化器莫屬.
業(yè)內(nèi)人士對記者講到:“2013年絕對是空氣凈化器產(chǎn)品入市以來的‘井噴’期,不僅各家電商相繼推出帶有空氣凈化功能的凈化器、空調(diào)等產(chǎn)品,而前不久,具有夜間睡眠模式、濾芯使用壽命自動提示等人性化功能的亞都凈化器的‘脫銷’,便是最好的印證.”
摘自《中國環(huán)境網(wǎng)》
2014-01-24
Inhibition mechanisms of apparent nitrification rate in membrane bio-reactor with salinity.
LI Bin1, WANG
Zhi-wei1*, AN ying2, WU Zhi-chao1(1.State Key Laboratory of Pollution Control and Resource Reuse, School of Environmental Science and Engineering, Tongji University, Shanghai 200092, China;2.College of Environment and Chemical Engineering, Shanghai University of Electric Power, Shanghai 200090, China). China Environmental Science, 2014,34(2):371~377
To explore inhibition mechanism of apparent nitrification rate in membrane bio-reactor (MBR) under salinity, nitrification of the activated sludge in MBR under different salinity was simulated by batch experiments. The apparent nitrification rate, the autotrophic bacteria activity and the amount of deoxyribonucleic acid (DNA) and protein in both SMP and EPS were determined. The results showed that as the salinity increased, the apparent nitrification rate gradually decreased. When the salinity was over 12.5g/L, NH4+-N content in the system increased. Also, the autotrophic bacteria activity was gradually inhibited, and the inhibition level was positively correlated with the salinity. Meanwhile, the amount of DNA in SMP and EPS increased when the salinity was over 2.5g/L, indicating that the inhibition of sludge activity was resulted from the destroying of cell structure. The amount of protein in SMP and EPS significantly raised as the salinity increased, showing that the release of NH4+-N due to the protein hydrolyzed in the sludge system was also the reason for the decline of the apparent nitrification rate. With salinity under 12.5g/L, the influence of NH4+-N releasing on apparent nitrification rate decline was increased with the increase of salinity.
membrane bioreactor (MBR);nitrification rate;salinity;wastewater treatment
X703.1
:A
:1000-6923(2014)02-0371-07
李 彬(1988-),男,河南安陽人,同濟大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院碩士研究生,主要從事水污染控制技術(shù)與理論研究.
2013-05-22
國家科技支撐計劃(2012BAJ21B05);上海市科委重大科技項目(10DZ1200102)
* 責(zé)任作者, 副教授, zwwang@#edu.cn