劉雅琴

（天津中醫(yī)藥大學(xué)第一附屬醫(yī)院，天津 300193）

原子吸收分光光度法測(cè)定消巖顆粒中重金屬含量*

劉雅琴

（天津中醫(yī)藥大學(xué)第一附屬醫(yī)院，天津 300193）

[目的]建立原子吸收分光光度法測(cè)定消巖顆粒中鉛（Pb）、鎘（Cd）、砷（As）、汞（Hg）、銅（Cu）重金屬含量的方法。[方法]樣品經(jīng)濕法消解后，Pb、Cd的的含量采用石墨爐法原子吸收分光光度法測(cè)定，檢測(cè)波長(zhǎng)分別為283.5、229.1 nm；As、Hg的含量采用氫化物法原子吸收分光光度法測(cè)定，檢測(cè)波長(zhǎng)分別為194、254 nm；Cu的含量采用火焰法原子吸收分光光度法測(cè)定，檢測(cè)波長(zhǎng)分別為325 nm。[結(jié)果]10批消巖顆粒成品重金屬含量均符合要求。[結(jié)論]本法簡(jiǎn)單,快速,準(zhǔn)確且有較高的可重復(fù)性。

消巖顆粒；原子吸收分光光度法；重金屬；含量測(cè)定

2010年版《中華人民共和國(guó)藥典》“黃芪”項(xiàng)下規(guī)定了鉛（Pb）、鎘（Cd）、砷（As）、汞（Hg）、銅（Cu）的含量，但未就含黃芪制劑的重金屬含量作明確規(guī)定。中藥中殘留的重金屬已經(jīng)成為影響其使用的重要因素。消巖顆粒是本院腫瘤科專家治療經(jīng)驗(yàn)之精華，既能扶正抗癌，又能預(yù)防復(fù)發(fā)轉(zhuǎn)移，配伍精良，療效確切[1-2]筆者采用原子吸收分光光度法對(duì)本院10批次消巖顆粒中Pb、Cd、As、Hg、Cu的含量進(jìn)行分析，以為更好地控制消巖顆粒的質(zhì)量提供依據(jù)。

1 儀器與試劑

1.1 儀器 TAS－990原子吸收分光光度計(jì)（火焰＋石墨爐型），WHG－103A型流動(dòng)注射氫化物發(fā)生器，橫向平臺(tái)石墨管，均購自北京普析通用儀器有限責(zé)任公司；凱氏燒瓶、容量瓶等玻璃儀器均用10%硝酸浸泡過夜，用水反復(fù)沖洗，最后用蒸餾水沖洗干凈。

1.2 試劑 Pb、Cd、As、Hg、Cu單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液均由天津市光復(fù)精細(xì)化工研究所提供，濃度為0.1000g/L。硝酸、高氯酸、鹽酸、硫酸、磷酸二氫銨、硝酸鎂均為優(yōu)級(jí)純；其他試劑為分析純；載氣：乙炔，氬氣（純度均為99.9%）。

1.3 試藥 消巖顆粒（批號(hào)分別為：070504，070505，070506，080402，080403，080404，080405，080506，080507，080509。天津中醫(yī)藥大學(xué)第一附屬醫(yī)院制劑室制備）。

2 方法與結(jié)果

2.1 檢測(cè)條件

2.1.1 Pb、Cd的測(cè)定（石墨爐法） 石墨爐加熱條件見表1。

表1 Pb、Cd的測(cè)定條件Tab.1 Determination condition of Pb and Cd ℃

2.1.2 As、Hg的測(cè)定（氫化物法） 測(cè)定條件見表2。

表2 As、Hg的測(cè)定條件Tab.2 Determination condition of As and Hg

2.1.3 Cu的測(cè)定（火焰法） 測(cè)定條件見表3。

表3 Cu的測(cè)定條件Tab.3 Determination condition of Cu

2.2 供試品溶液的制備 取供試品消巖顆粒，精密稱定，置凱氏燒瓶中，加硝酸－高氯酸（4∶1）混合溶液10 mL，混勻，瓶口加一小漏斗，浸泡過夜。次日置電熱套中于140～160℃加熱消解，至黃煙散盡，然后將溫度升高至180℃，繼續(xù)加熱至冒白色的濃煙，消解液呈無色透明或略帶黃色，待白煙散盡后，放冷，轉(zhuǎn)入50 mL量瓶中，用2%硝酸溶液稀釋至刻度，搖勻，即得[3]。同法同時(shí)制備試劑空白溶液。此法用于As、Cd、Pb、Cu的測(cè)定。

取供試品消巖顆粒，精密稱定，置凱氏燒瓶中，加硝酸-高氯酸（4∶1）混合溶液10 mL，混勻，瓶口加一小漏斗，浸泡過夜。次日置電熱套中于120～140℃加熱消解，至消解完全，放冷，加4%硫酸溶液適量，0.5%高錳酸鉀溶液0.5 mL，搖勻，滴加5%鹽酸羥胺溶液至紫紅色恰消失，轉(zhuǎn)入25 mL量瓶中，用4%硫酸溶液稀釋至刻度，搖勻，即得[4]。同法同時(shí)制備試劑空白溶液。此法用于Hg的測(cè)定。

2.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備

2.3.1 儲(chǔ)備液的制備 分別精密量取Hg、Pb、As標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.1 mg/mL）1 mL，Cd標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.1 mg/mL）0.4 mL，Cu標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.1 mg/mL），用2%硝酸溶液稀釋，分別制成1 μg/mL的Hg標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，1 μg/mL的Pb標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，1 μg/mL的As標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，0.4 μg/mL的Cd標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，10 μg/mL的Cu標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，于0～5℃貯存。

2.3.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備 分別精密量取不同量的上述標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，置容量瓶中，Hg加4%硫酸溶液40 mL，0.5%高錳酸鉀溶液0.5 mL，搖勻，再滴加5%鹽酸羥胺溶液至紫紅色恰消失,用4%硫酸溶液稀釋至刻度,搖勻；Pb、Cd、As、Cu加2%硝酸溶液稀釋制成；即得到如下濃度的各種濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液。

表4 各濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液表Tab.4 Thetableofdifferentconcentrationofstandardsolution

2.3.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備 取適量汞標(biāo)準(zhǔn)溶液吸入氫化物發(fā)生裝置，測(cè)定吸光度，以響應(yīng)值為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線；取適量銅標(biāo)準(zhǔn)溶液依次噴入火焰，測(cè)定吸光度，以響應(yīng)值為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線；分別精密量取鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液10 mL，加入含1%磷酸二氫銨和0.2%硝酸鎂的溶液10 mL，混勻，精密吸取10 μL，注入石墨爐原子化器,測(cè)定吸光度,以響應(yīng)值為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo),繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線；分別精密量取鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液10 μL，注入石墨爐原子化器，測(cè)定吸光度，以響應(yīng)值為縱坐標(biāo),濃度為橫坐標(biāo),繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線；分別精密量取砷標(biāo)準(zhǔn)溶液10 mL，置25 mL量瓶中,加25%碘化鉀溶液（臨用前配制）1 mL，搖勻，加10%抗壞血酸溶液（臨用前配制）1 mL，搖勻,用20%鹽酸溶液稀釋至刻度，搖勻，密塞，置80℃水浴中加熱3 min，取出，放冷。取適量吸入氫化物發(fā)生裝置，測(cè)定吸光度，以響應(yīng)值為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，結(jié)果見表5。

表5 標(biāo)準(zhǔn)曲線方程Tab.5 Standard curve equation

2.4 方法學(xué)考察

2.4.1 重現(xiàn)性實(shí)驗(yàn) 取同一批消巖顆粒，精密稱定（平行6份），按照“2.2供試品溶液的制備”項(xiàng)下的方法處理樣品，并且按照“2.1測(cè)定條件”進(jìn)行含量測(cè)定，計(jì)算6次測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）。結(jié)果Pb為2.65%，Cd為2.71%，As為1.76%，Hg為2.55%，Cu為0.95%（n＝6）。表明該方法的重現(xiàn)性良好。

2.4.2 精密度實(shí)驗(yàn) 取同一供試品溶液，按照“2.1測(cè)定條件”連續(xù)測(cè)定6次，計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD），結(jié)果Pb為1.66%,Cd為2.17%，As為2.74%，Hg為2.61%，Cu為0.061%（n＝6）。表明儀器分析精密度良好。

2.4.3 加樣回收實(shí)驗(yàn) 精密稱取同一批號(hào)已知含量的消巖顆粒，分別加入適量的Pb（3 μg/mL）、Cd（1 μg/mL）、As（1 μg/mL）、Hg（1 μg/mL）、Cu（10 μg/mL）標(biāo)準(zhǔn)溶液，平行操作6份，按照“2.2供試品溶液的制備”項(xiàng)下的方法處理樣品，并且按照“2.1測(cè)定條件”進(jìn)行含量測(cè)定，計(jì)算各元素回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD），結(jié)果Pb為2.56%,Cd為2.47%，As為2.64%，Hg為2.11%,Cu為1.46%（n＝6）。

2.5 重金屬含量測(cè)定 精密量取空白溶液與供試品溶液,按照“2.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備”項(xiàng)下方法制備，測(cè)定吸光度，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線方程計(jì)算，即得。結(jié)果見表6。

3 討論

本實(shí)驗(yàn)通過采用原子吸收分光光度法[5-6]對(duì)10批消巖顆粒進(jìn)行Pb、Cd、As、Hg、Cu五種重金屬含量測(cè)定,建立消巖顆粒重金屬含量測(cè)定的方法，為中藥制劑質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的全面評(píng)價(jià)奠定了堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)[7-8]。依據(jù)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，重金屬含量定以Pb 20 mg/kg計(jì)，因此消巖顆粒[9-13]10批成品的重金屬含量均符合要求。

表6 消巖顆粒測(cè)定結(jié)果Tab.6 Determination results of Xiaoyan granule mg/kg

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Determination of heavy metal content in Xiaoyan granules by atomic absorption spectrophotometry

LIU Ya-qin
（The First Affiliated Hospital of Tianjin University of Traditional Chinese Medicine,Tianjin 300193,China）

[Objective]To establish a method for the determination of the content Pb,Cd,As,Hg,Cu in Xiaoyan granules by atomic absorption spectrophotometry.[Methods]After the samples were digested by wet,lead,cadimium content were determined by graphite durance atomic absorption spectrophotometry,and the detection wavelength was 283.5,229.1;the content of arsenic,mercury was determined by hydride generation atomic absorption spectrophotometry,and the detection wavelength was 194 nm,254 nm;the content of copper was determined by flame atomic absorption spectrophotometry,and the detection wavelength was 325 nm.[Results]The metal content in the ten batch of Xiaoyan granule was all accorded with the requirement.[Conclusion]The method is simple,rapid,accurate and has high repeatability.

Xiaoyan granule;atomic absorption spectrophotometry;heavy metal;determination of content

R284

：A

：1672-1519（2014）04-0241-03

2013-10-26）

（本文編輯：高 杉，馬 英）

10.11656/j.issn.1672-1519.2014.04.16

天津科技支撐計(jì)劃重點(diǎn)項(xiàng)目（07ZCGYSF00900）。

劉雅琴（1971-），女，副主任藥師，主要從事中藥制劑質(zhì)量與標(biāo)準(zhǔn)研究。