◎ 邊韓國|文
本文從生產(chǎn)原料把關(guān)、煅燒帶溫度控制、成型配方優(yōu)化控制、改善混捏效果、控制焙燒升溫速度以及優(yōu)化電解技術(shù)條件等環(huán)節(jié)提出了提高陽極質(zhì)量的有效措施,對于降低電解鋁生產(chǎn)成本具有重要意義。
隨著鋁工業(yè)的迅速發(fā)展,大型預(yù)焙槽的開發(fā)和應(yīng)用越來越廣泛,預(yù)焙陽極的需求量也日益增長,炭陽極作為電解槽的心臟,在電解生產(chǎn)過程中起著導(dǎo)電和參與電化學(xué)反應(yīng)的雙重作用,其質(zhì)量和工作狀況不僅影響電解生產(chǎn)的正常運(yùn)行,而且對電流效率、電能消耗以及終端產(chǎn)品質(zhì)量等均有很大的影響。
電解槽故障中有70%發(fā)生在陽極。電解槽經(jīng)常出現(xiàn)的陽極故障(病狀)有:陽極局部過熱、電流分布不均、陽極掉塊、陽極“長包”、陽極裂紋斷層、預(yù)焙陽極塊脫落、大量炭渣落入電解質(zhì)使電解質(zhì)含碳、陽極四周氧化燃燒、陽極傾斜等,上述故障除電解作業(yè)有一定影響外,陽極質(zhì)量問題占到很大因素。陽極故障的發(fā)生,會破壞電解槽正常生產(chǎn)工藝及技術(shù)條件:電壓擺動、電壓升高、鋁水滾動、電解質(zhì)表面不結(jié)殼、電解槽局部不導(dǎo)電、不工作等,進(jìn)而引起電解槽效率急劇下降、電耗水平及原材料單耗急劇上升、電解操作困難、鋁品位下降等惡劣后果,嚴(yán)重的甚至導(dǎo)致停槽。
陽極質(zhì)量不高直接體現(xiàn)在陽極導(dǎo)電性能不佳,會使電解質(zhì)溫度升高;陽極工作過程中產(chǎn)生裂縫、掉塊、脫極、炭渣增多等現(xiàn)象,會使槽內(nèi)沉淀增多;炭渣過多聚集在陽極周圍的電解質(zhì)中,造成電流短路,由此產(chǎn)生的熱量也直接進(jìn)入電解質(zhì)和鋁液中,使電解槽爐膛溫度迅速升高。
在鋁電解生產(chǎn)中,理論計算炭耗為333千克/噸鋁。由于陽極質(zhì)量不同和電解槽工作狀況的差異,而實際中陽極的總消耗(炭耗)在390~580千克/噸鋁之間,我國基本在430~580千克/噸鋁之間,高出理論值22.5%~42.5%。
電解槽中陽極的性能一般通過陽極凈消耗量來評價,炭陽極質(zhì)量性能對陽極凈消耗起著主要影響作用。國外研究人員經(jīng)過連續(xù)二十年的統(tǒng)計分析,得出了陽極凈耗公式:
NC=C+334/CE+1.2(BT-960)-1.7CRR+9.3AP+8TC-1.5ARR
式中:NC——陽極凈耗,390~480千克/噸
C——電解槽性能參數(shù),270~310
CE——電解槽電流效率,87~95%
BT——電解槽工作溫度,935~980℃
CRR——二氧化碳反應(yīng)剩余率,75%~92%
AP——空氣滲透率,0.5~5.0nPm
TC——導(dǎo)熱系數(shù),3.0~6.0W/mK
ARR——空氣反應(yīng)剩余率,55%~93%
其中電解槽性能系數(shù)C與電解槽結(jié)構(gòu)設(shè)計和操作水平有關(guān)。電解槽結(jié)構(gòu)和操作不同,同樣質(zhì)量的陽極,陽極消耗有明顯區(qū)別。
從陽極的幾項重要使用性能指標(biāo)——空氣和二氧化碳反應(yīng)性、滲透率和導(dǎo)熱率可計算出使用優(yōu)質(zhì)陽極和普通陽極消耗量的差異,概括如表1。
表1 優(yōu)質(zhì)陽極、一般陽極、質(zhì)量較差陽極的幾項使用性能指標(biāo)對比
按以上參數(shù)計算,鋁電解槽使用優(yōu)質(zhì)陽極,陽極消耗量比用質(zhì)量差的陽極少消耗81.5千克/噸鋁,比使用一般陽極少消耗40.75千克/噸鋁。
在工業(yè)電解槽上,優(yōu)質(zhì)陽極使用到后期時陽極內(nèi)部很少氧化,質(zhì)密而堅硬,外形平整完好;而質(zhì)次的陽極在使用后期,由于二氧化碳和空氣的反應(yīng),質(zhì)量疏松酥脆,其導(dǎo)電與電化學(xué)反應(yīng)性遠(yuǎn)不如初。
值得注意的是,質(zhì)量不一致的陽極,不應(yīng)混用在同一臺電解槽上,如果在同一臺電解槽上混用質(zhì)量不一的陽極,優(yōu)質(zhì)陽極越到后期承載的電流越大,消耗越快,質(zhì)次的陽極由于其電阻高,導(dǎo)電少,甚至消耗緩慢。
陽極電能消耗約占鋁電解電能消耗的10%左右。一般情況下陽極質(zhì)量的變化,引起陽極電阻的變化幅度約為20%~30%,如果陽極電阻由75μΩm降為50μΩm,生產(chǎn)噸鋁可節(jié)電500千瓦時以上。同時,電解槽運(yùn)行過程中由于陽極炭塊裂縫、碎塊脫落等生成大量炭渣,使電解質(zhì)熔體電阻增大,其結(jié)果會直接導(dǎo)致電解質(zhì)壓降升高,也會增加鋁電解生產(chǎn)中的電能消耗。
優(yōu)質(zhì)陽極使用時電解槽工作穩(wěn)定,碳渣少,可通過陽極效應(yīng)的自凈作用或少許人工撈取,工人勞動強(qiáng)度低。質(zhì)量差的陽極上槽后易產(chǎn)生裂紋、掉塊和脫落,碳渣多,需要人工頻繁去撈極、撈碳渣,處理陽極故障,造成槽子大量散熱,破壞熱平衡,造成氟鹽消耗增加。
炭陽極中雜質(zhì)對二氧化碳的反應(yīng)性能有較大影響,炭陽極中含有0.4%~0.5%(重量)的雜質(zhì),來源于原料(石油焦、瀝青等)。為了提高陽極質(zhì)量,從原料進(jìn)行把控是必要的,盡管高質(zhì)量的原料價格較高,但平衡電解生產(chǎn)的陽極損耗及因劣質(zhì)陽極對電解生產(chǎn)經(jīng)濟(jì)技術(shù)指標(biāo)的影響,在生產(chǎn)中還是應(yīng)盡可能采用。
通過關(guān)注原料關(guān)鍵指標(biāo),實施石油焦分倉管理。不同的碳素制品對煅燒焦的真密度要求也不同,預(yù)焙陽極生產(chǎn)用煅燒焦真密度一般控制在2.03~2.05克每立方米范圍。加強(qiáng)煅燒工藝制度管理,對煅燒帶溫度控制、投料量控制、二次風(fēng)調(diào)節(jié)、窯尾負(fù)壓控制等環(huán)節(jié)強(qiáng)化管理,提高煅后焦質(zhì)量。
生陽極質(zhì)量取決于糊料質(zhì)量,影響糊料質(zhì)量的因素很多,首先要有一個科學(xué)成熟的優(yōu)化配方,配料時必須嚴(yán)格按確定的各種骨料及粉料數(shù)量規(guī)定進(jìn)行操作;其次是較佳的工藝技術(shù)條件匹配;再次是根據(jù)各種料的純度要求,嚴(yán)格控制收塵粉、生熟碎和殘極的配入量,從而確定最佳的瀝青用量。
通過生產(chǎn)實踐,使用塑性好、有彈性、呈散沙狀、流動性好、不結(jié)球團(tuán)的糊料,成型后的陽極重量和高度也容易控制,外觀光滑、平整,各種料分布均勻,體積密度高,強(qiáng)度也高。冷卻過程是陽極成型的另一個重要環(huán)節(jié),但這一過程與混捏的工藝要求就溫度這一參數(shù)是存在矛盾的,利用強(qiáng)力冷卻裝置,可解決這一矛盾。同時,成型制塊還要在保證糊料質(zhì)量的基礎(chǔ)上加強(qiáng)設(shè)備管理,避免出現(xiàn)陽極單塊高度傾斜、塊與塊高度相差大的情況。
焙燒曲線、升溫速度、最終溫度和冷卻降溫速度影響產(chǎn)品的理化性能和外觀質(zhì)量,掌握調(diào)控三大要素(溫度、負(fù)壓、空氣量)是生產(chǎn)合格焙燒陽極的先決條件。
裝爐質(zhì)量也影響焙燒陽極的外觀質(zhì)量,填充料鋪不平、爐底料吸不干凈、料中有硬塊容易造成焙燒陽極變形、底部長包或者掉底,另外裝爐后覆蓋料厚度不夠也易造成產(chǎn)品氧化,表面發(fā)黑。
焙燒溫度與陽極的二氧化碳反應(yīng)性、空氣反應(yīng)性、熱導(dǎo)率等特性有關(guān);焙燒加熱速率與陽極的電阻率、抗彎強(qiáng)度有關(guān),上述特性會直接決定陽極在電解過程中的“表現(xiàn)”。因此,優(yōu)化焙燒工藝參數(shù),加強(qiáng)護(hù)爐、裝爐過程管理,才能取得較高的陽極炭塊外觀合格率。
穩(wěn)定的電解槽生產(chǎn)技術(shù)條件和較少的人為干預(yù)是減少陽極炭渣和杜絕陽極裂縫、脫落的有效途徑。優(yōu)化電解生產(chǎn)技術(shù)條件,采用低分子比和低槽溫生產(chǎn),嚴(yán)格換極過程控制,出鋁效率均衡,做好電解槽密封管理,穩(wěn)定電解槽的熱平衡,會有利于減少陽極炭渣形成、裂縫產(chǎn)生、掉塊脫落等現(xiàn)象。
電解質(zhì)是電解過程的血液,在生產(chǎn)中要保持合理的電解質(zhì)水平。電解質(zhì)偏低,容易導(dǎo)致電解化學(xué)過程異常;電解質(zhì)過高,會使電解質(zhì)沒過陽極表面,沖刷陽極鋼爪,被迫產(chǎn)生高殘極。為此,在生產(chǎn)中加強(qiáng)電解質(zhì)管理,在確保生產(chǎn)順利進(jìn)行的前提下保持較低的電解質(zhì)水平,可以延長陽極使用周期,降低炭耗指標(biāo)。
要想獲得較高質(zhì)量的炭陽極,需在降低原料雜質(zhì)含量,加強(qiáng)過程控制,提高混捏效果、改善焙燒條件,強(qiáng)化操作質(zhì)量、嚴(yán)格電解過程控制等方面做工作,文中作者結(jié)合多年的生產(chǎn)實踐就上述方面做了相應(yīng)闡述,以期與同行一起在降低消耗、節(jié)約能源方面做出積極貢獻(xiàn)。