邱正秋，黎建明，任艷麗，王建山，張小龍

（攀鋼集團(tuán)研究院有限公司 釩鈦資源綜合利用國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，四川 攀枝花 617000）

燒結(jié)煙氣有機(jī)胺法脫硫工藝是指采用有機(jī)胺脫硫溶液，首先在低溫條件下對燒結(jié)煙氣中的SO2進(jìn)行富集，然后在高溫下解析出高純SO2，副產(chǎn)工業(yè)級硫酸或高純硫磺，生產(chǎn)過程中脫硫溶液可循環(huán)利用［1-2］。由于攀鋼集團(tuán)燒結(jié)煙氣中SO3含量高，粉塵中含有鈉等金屬元素，在運(yùn)行過程中，脫硫溶液中的累積速率快、累積量大，導(dǎo)致脫硫溶液易失效、設(shè)備腐蝕加速［3］。脫硫溶液中的去除效果直接影響燒結(jié)煙氣中SO2的脫除效果。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑、材料和儀器

CaO，NaOH，Na2CO3：化學(xué)純。

煙氣脫硫溶液的組成見表1。

表1 脫硫溶液的組成 ρ，g/L

PH-3C型pH計(jì)：上海精密儀器廠；SRLX-4-13型硅碳棒馬弗爐：河南鑫科分析儀器有限國內(nèi)公司；HP-400型數(shù)顯控溫不銹鋼加熱板：鹽城瑞高電熱設(shè)備有限公司；BSA224S-CW型分析天平：北京賽多利斯儀器系統(tǒng)有限公司；SH-III型循環(huán)真空泵：上海精密儀器廠；906型愛·智能系列全自動電位滴定儀：瑞士萬通中國有限公司；670型原子吸收光譜儀：日本島津公司。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1）石灰乳化學(xué)沉淀法：在室溫條件下，取煙氣脫硫溶液400 mL，用25%（w）的CaO溶液調(diào)節(jié)pH，攪拌，沉降靜置分層，抽濾，對濾液進(jìn)行分析。

2）低溫結(jié)晶法：向200 mL煙氣脫硫溶液中加入一定量的NaOH溶液或Na2CO3溶液，將反應(yīng)溫度由室溫降至7 ℃，冷卻結(jié)晶3 h，將結(jié)晶物洗滌，抽濾，對濾液進(jìn)行分析。

1.3 分析方法

2 結(jié)果與討論

2.1 石灰乳化學(xué)沉淀法的實(shí)驗(yàn)結(jié)果

在室溫、CaO溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)25%的條件下，反應(yīng)pH對石灰乳化學(xué)沉淀法的去除率的影響見圖1。由圖1可見：隨pH的增大，的去除率均逐漸增加，且的去除率大于的去除率，這是因?yàn)槎叩娜芏确e（Ksp）有差別，Ksp（CaSO4）=9.1×10-6，Ksp（CaSO3）=1.3×10-7，CaSO4會在溶液中進(jìn)一步生成CaSO4·2H2O，而Ksp（CaSO4·2H2O）=1.3×10-4，Ksp（CaSO4）和Ksp（CaSO4·2H2O）均大于Ksp（CaSO3），故CaSO4較CaSO3更易溶于溶液中，CaSO3沉淀優(yōu)先析出，導(dǎo)致的去除率大于；當(dāng)pH=12時，的去除率為97.46%的去除率為59.51%；當(dāng)pH＞12時，繼續(xù)增大pH，的去除率變化較小，說明此時已沉淀較為充分，而的去除率略有下降。

圖1 反應(yīng)pH對石灰乳化學(xué)沉淀法和的去除率的影響●

2.2 低溫結(jié)晶法的實(shí)驗(yàn)結(jié)果

在結(jié)晶溫度7 ℃、結(jié)晶時間3 h、NaOH加入量32.0 g/L、Na2CO3加入量84.8 g/L的條件下，不同低溫結(jié)晶法對去除率的比較見圖2。

圖2 不同低溫結(jié)晶法對去除率的比較

在結(jié)晶溫度7 ℃、結(jié)晶時間3 h的條件下，NaOH加入量對去除率的影響見圖3。由圖3可見：隨NaOH加入量的增加，的去除率逐漸增大、濾液的ρ（Na+）先減小后增大；當(dāng)NaOH加入量為34.8 g/L時，的去除率為82.04%、濾液的ρ（Na+）為3.88 g/L；繼續(xù)增加NaOH加入量，濾液的ρ（Na+）顯著增加、的去除率略有增加。濾液ρ（Na+）的增加會對煙氣脫硫溶液的吸收與解吸帶來不利的影響。因此，選擇NaOH加入量為34.8 g/L較適宜。

圖3 NaOH加入量對去除率的影響● ；■ ρ（Na+）

2.3 兩種去除方法的比較

表2 石灰乳化學(xué)沉淀法和低溫結(jié)晶法優(yōu)缺點(diǎn)的比較

3 低溫結(jié)晶法的工業(yè)應(yīng)用結(jié)果

表3 主要工藝設(shè)計(jì)及運(yùn)行參數(shù)

4 結(jié)論

a）采用石灰乳化學(xué)沉淀法處理煙氣脫硫溶液，在室溫、CaO溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)25%的條件下，的去除率僅為59.51%、的去除率可達(dá)97.46%。該法向溶液中引入了Ca2+，產(chǎn)生的硫酸鈣固體廢物難以再生利用。

b）采用低溫結(jié)晶法處理煙氣脫硫溶液，在結(jié)晶溫度7 ℃、結(jié)晶時間3 h、NaOH加入量34.8 g/L的條件下，的去除率為82.04%、濾液的ρ（Na+）為3.88 g/L。該法可得到純度大于96.85%的副產(chǎn)物硭硝。

c）在現(xiàn)場工業(yè)應(yīng)用試驗(yàn)中，采用低溫結(jié)晶法去除煙氣脫硫溶液中的，平均

-的去除率可達(dá)70.00%以上，濾液的ρ（Na+）小于15.00 g/L。

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