（廣東省潮州市質(zhì)量計(jì)量監(jiān)督檢測(cè)所，廣東 潮州 521000）

鞋用紡織品中游離甲醛高效液相色譜法的運(yùn)用與測(cè)定評(píng)價(jià)

李 銳 余靜端

（廣東省潮州市質(zhì)量計(jì)量監(jiān)督檢測(cè)所，廣東 潮州 521000）

本文首先針對(duì)當(dāng)前鞋用紡織品甲醛檢測(cè)中使用分光光度法檢測(cè)存在的缺點(diǎn)與不足進(jìn)行了研究，進(jìn)而借鑒其他行業(yè)對(duì)甲醛進(jìn)行檢測(cè)的方法，對(duì)液相色譜法檢測(cè)游離甲醛水平的原理進(jìn)行了簡(jiǎn)要分析。重點(diǎn)通過(guò)實(shí)驗(yàn)的方式，研究了鞋用紡織品中游離甲醛應(yīng)用高效液相色譜法進(jìn)行檢測(cè)的主要操作步驟，評(píng)價(jià)了本檢測(cè)方法下檢測(cè)游離甲醛數(shù)據(jù)的精確性，肯定了高效液相色譜法檢測(cè)鞋用紡織品中游離甲醛含量的意義與價(jià)值，望引起業(yè)內(nèi)人士的關(guān)注與重視。

鞋用紡織品；游離甲醛；高效液相色譜法；分析

在當(dāng)前的技術(shù)條件支持下，在對(duì)鞋用紡織品中甲醛含量進(jìn)行測(cè)定的過(guò)程當(dāng)中，大多以分光光度法作為基礎(chǔ)檢測(cè)方法。在各種常見(jiàn)的分光光度測(cè)量方法當(dāng)中，又以乙酰丙酮法的測(cè)定步驟簡(jiǎn)單、可操作性高、測(cè)定數(shù)據(jù)穩(wěn)定可靠，綜合以上優(yōu)勢(shì)，使得絕大部分的國(guó)家與地區(qū)都將本法作為了默認(rèn)的鞋用紡織品甲醛測(cè)量方法。但，在實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)的累積背景下認(rèn)為，在使用乙酰丙酮或其他相關(guān)分光光度法對(duì)鞋用紡織品中甲醛成分含量進(jìn)行測(cè)定的過(guò)程當(dāng)中，生色物質(zhì)達(dá)到生成穩(wěn)定標(biāo)準(zhǔn)需要一定的誘導(dǎo)期（本環(huán)節(jié)當(dāng)中的時(shí)間消耗大多在1.0h左右），同時(shí)，檢測(cè)數(shù)據(jù)的生成還可能受到二氧化硫成分、酚醛成分含量的影響，故而檢測(cè)數(shù)據(jù)存在一定的誤差可能性。特別是在制鞋工藝持續(xù)發(fā)展的背景之下，鞋用紡織品中對(duì)于印染整理加工技術(shù)的應(yīng)用更加的普遍與成熟，這些經(jīng)過(guò)特殊處理后的鞋用紡織品當(dāng)中往往添加有大量的助劑、燃料，故而可能對(duì)甲醛含量的測(cè)定過(guò)程產(chǎn)生干擾，檢測(cè)可靠性大多不夠理想，故而有待改進(jìn)。

1 高效液相色譜法檢測(cè)鞋用紡織品中游離甲醛含量的可行性分析

甲醛除可見(jiàn)于紡織品當(dāng)中以外，還廣泛存在于化學(xué)、環(huán)境、衛(wèi)生、以及食品在內(nèi)的多個(gè)行業(yè)與領(lǐng)域當(dāng)中。在這些行業(yè)領(lǐng)域?qū)兹┖窟M(jìn)行檢測(cè)的過(guò)程當(dāng)中，除使用分光光度法進(jìn)行檢測(cè)以外，還將檢測(cè)技術(shù)進(jìn)一步拓展至了包括氣相色譜法、以及液相色譜法在內(nèi)的多種檢測(cè)方法當(dāng)中。為此，有關(guān)研究人員提出可以通過(guò)引用這部分技術(shù)，嘗試在鞋用紡織品檢測(cè)中測(cè)定游離甲醛的含量。對(duì)于氣相色譜法而言，本法需要用溶劑萃取，雖檢測(cè)的精度較高，但整個(gè)過(guò)程比較繁瑣，操作起來(lái)有一定的難度。而對(duì)

于液相色譜法而言，本法通過(guò)含2，4-二硝基苯肼酸性水溶液與甲醛進(jìn)行反應(yīng)的方式，通過(guò)紫外檢測(cè)器對(duì)柱分離后的衍生物進(jìn)行檢測(cè)。整個(gè)檢測(cè)過(guò)程當(dāng)中的操作流程簡(jiǎn)單，步驟清晰，且難度低。

在使用高效液相色譜法對(duì)鞋用紡織品當(dāng)中游離甲醛含量進(jìn)行檢測(cè)的過(guò)程當(dāng)中，整個(gè)檢測(cè)方法的主要工作原理為：2，4-二硝基苯肼作為典型的甲醛捕集劑，能夠與甲醛發(fā)生衍生反應(yīng)，形成對(duì)應(yīng)的水分子脫去效果，并按照一定比例生成同等的2，4-二硝基苯腙。在此基礎(chǔ)之上，在紫外檢測(cè)儀的檢測(cè)視野的引導(dǎo)下，根據(jù)所配置的高效液相色譜檢測(cè)鞋用紡織品當(dāng)中正處于水解游離狀態(tài)下的甲醛含量。

2 高效液相色譜法測(cè)定鞋用紡織品中游離甲醛的實(shí)驗(yàn)分析

2.1 實(shí)驗(yàn)儀器與試劑

在使用高效液相色譜法對(duì)鞋用紡織品當(dāng)中游離甲醛成分進(jìn)行檢測(cè)的過(guò)程當(dāng)中，所涉及到的操作儀器包括：1）HP 1100 高效液相色譜儀；2）DAD檢測(cè)器裝置。同時(shí)，還需要準(zhǔn)備以下試劑：1）甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液。甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置方法為：37.0%質(zhì)量分?jǐn)?shù)甲醛分析純，取其劑量3.8L，加入進(jìn)行稀釋?zhuān)♂寴?biāo)準(zhǔn)為稀釋后溶液總劑量達(dá)到1.0L。4.0℃下靜置保存；2）衍生試劑。衍生試劑的配置方法為：0.05g劑量2，4-二硝基苯肼分析純，放置于100.0ml劑量容量瓶當(dāng)中，使用色譜純乙腈進(jìn)行溶解，定容后備用。

2.2 實(shí)驗(yàn)樣本

本次實(shí)驗(yàn)中選擇鞋用紡織品中具有典型代表性的染料作為實(shí)驗(yàn)對(duì)象。具體如下：1） 直接耐曬大紅4BS；2）直接凍黃；3）弱酸性藏青GR；4）弱酸性桃紅BS；5）陽(yáng)離子翠藍(lán)X-GB；6）陽(yáng)離子金黃X-GL；7）堿性品綠。

2.3 實(shí)驗(yàn)條件

為了確保整個(gè)檢測(cè)實(shí)驗(yàn)下所取得數(shù)據(jù)結(jié)果的可靠與精確，要求控制以下實(shí)驗(yàn)條件：1）從色譜條件實(shí)驗(yàn)的角度上來(lái)說(shuō)，Diamonsil ODS-C18色譜柱（4.6 mm×250 mm，5μm），設(shè)定檢測(cè)波長(zhǎng)為356.0nm。乙腈+水為流動(dòng)相，流動(dòng)速度為1.0 mL min，柱溫參數(shù)為20.0℃;進(jìn)樣體積設(shè)置為20.0μL；2）從衍生反應(yīng)的角度上來(lái)說(shuō)，取與試液相同體積的衍生試劑混合，試液中的甲醛與衍生劑中2，4-二硝基苯肼在室溫下靜置反應(yīng)20.0min，測(cè)定生成的2，4-二硝基苯腙，用保留時(shí)間定性；3）從標(biāo)準(zhǔn)曲線的角度上來(lái)說(shuō)：在本次實(shí)驗(yàn)過(guò)程當(dāng)中，所配置的甲醛濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液（按照鞋用紡織品中甲醛含量的標(biāo)準(zhǔn)參數(shù)4.5～900.0mg/kg單位進(jìn)行換算處理）標(biāo)準(zhǔn)曲線分別為：0.045mg/ L；0.45 mg/L；0.90 mg/L；1.80 mg/L；4.50 mg/L；9.0 mg/L。高效液相色譜法檢測(cè)過(guò)程當(dāng)中，均在波長(zhǎng)為356.0nm位置對(duì)所生成的2，4二硝基苯腙對(duì)應(yīng)色譜峰面積進(jìn)行測(cè)定與記錄，每種濃度均完成3次平均測(cè)量，根據(jù)峰面積3次測(cè)量結(jié)果的平均數(shù)值與甲醛含量配合完成標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的繪制工作。

2.4 實(shí)驗(yàn)方法

參照我國(guó)現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)《紡織品甲醛的測(cè)定》中的有關(guān)要求進(jìn)行測(cè)定。具體步驟為：取1.0ml劑量萃取液，將其放置于塞比色管當(dāng)中，按照1:1的體積比標(biāo)準(zhǔn)，加入前期制備完成的衍生試劑，在環(huán)境溫度狀態(tài)下持續(xù)進(jìn)行20.0min反應(yīng)。通過(guò)0.45um孔徑濾膜進(jìn)行過(guò)濾處理，取20.0uL劑量進(jìn)行進(jìn)樣處理。

2.5 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

選擇乙腈+水分別流動(dòng)相取值標(biāo)準(zhǔn)為：1）（75+25）；2）（50+50）， 可保持良好的峰形以及分離度。實(shí)驗(yàn)期間發(fā)現(xiàn)：在（50+50）的流動(dòng)相取值狀態(tài)下，乙腈+水的保留時(shí)間較長(zhǎng)，可達(dá)到14.05min。同時(shí)，在（75+25）的流動(dòng)相取值狀態(tài)下，乙腈+水的保留時(shí)間較短，多僅為4.95min，因而本條件下的響應(yīng)速度更加靈敏。根據(jù)該數(shù)據(jù)，在乙腈+水流動(dòng)性為（75+75）的反應(yīng)條件下，所對(duì)應(yīng)的高效液相色譜圖如下圖所示（見(jiàn)圖1）。

同時(shí)，對(duì)純棉以及滌綸兩種鞋用紡織品共4個(gè)樣本在進(jìn)行高效液相色檢測(cè)的同時(shí)進(jìn)行乙酰丙酮比色法實(shí)驗(yàn)。對(duì)不同樣品的檢出數(shù)據(jù)進(jìn)行對(duì)比。具體數(shù)據(jù)如下表所示（見(jiàn)表1）。結(jié)合表1可知，兩種方法測(cè)量結(jié)果無(wú)明顯差異，但高效液相色譜法反應(yīng)更為快速，故而更具優(yōu)勢(shì)。

圖1 高效液相色譜圖

表1 兩種方法檢測(cè)游離甲醛數(shù)據(jù)示意表（單位：mg/kg）

結(jié)語(yǔ)

為進(jìn)一步提高對(duì)鞋用紡織品中游離甲醛含量檢測(cè)的可靠性水平，本文對(duì)高效液相色譜法的檢測(cè)情況進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)研究，證實(shí)了該方案對(duì)檢測(cè)鞋用紡織品當(dāng)中游離甲醛含量的重要價(jià)值，希望能夠推廣高效液相色譜法的應(yīng)用，在鞋用紡織品進(jìn)行甲醛測(cè)定中推廣并普及。

[1]盧平，何雋婷，梁勇，等．無(wú)破損測(cè)定紡織品中甲醛含量的方法[J]．華南師范大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），2013，45（04）：91-94．

[2]曹青，李鋒格，馬增梅，等．測(cè)定紡織品甲醛含量用乙酰丙酮比色法的改進(jìn)[J]．印染，2009，35（06）：46-47．

[3]朱紅霞，聶潤(rùn)秋，田雯，等．微波提取流動(dòng)注射分光光度法測(cè)定紡織品中的甲醛[J]．首都師范大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），2011，32（02）：27-29．

[4]楊建忠，王芳玲，何志貴，等．不同整理因素影響紡織品中甲醛含量測(cè)定的研究[J]．西安工程大學(xué)學(xué)報(bào)，2009，23（03）:01-05．

[5]王成云，謝堂堂，張恩頌，等．柱前衍生/超高效液相色譜法測(cè)定紡織品中的甲醛[J]．上海紡織科技，2011，39（07）:52-55．

O657

A

潮州市科技計(jì)劃項(xiàng)目（2012G05）