吳 卿,鞏 鋒,陳元瑞,侯曉敏,崔健維
(華北光電技術(shù)研究所,北京100015)
InSb是制備3~5μm紅外探測(cè)器的主要半導(dǎo)體材料[1]?,F(xiàn)代半導(dǎo)體材料與半導(dǎo)體器件制造技術(shù)的發(fā)展與半導(dǎo)體表面處理工藝的進(jìn)步緊密相關(guān),獲得高質(zhì)量的材料表面對(duì)于半導(dǎo)體器件制備工藝至關(guān)重要[2]?;瘜W(xué)腐蝕是器件制造工藝中常用的表面處理方法之一[3],但在實(shí)際工藝過(guò)程中,部分InSb晶片在經(jīng)特定腐蝕液腐蝕后表面會(huì)出現(xiàn)不同的特征腐蝕坑,這些腐蝕坑若位于器件光敏面上,則影響器件的性能,對(duì)器件的穩(wěn)定性也有潛在的影響[4]。本文通過(guò)多次腐蝕試驗(yàn),觀測(cè)了腐蝕坑的演變過(guò)程,從腐蝕機(jī)理上推斷這兩類腐蝕坑產(chǎn)生的原因,為工藝中避免類似問(wèn)題的出現(xiàn)提供參考。
實(shí)驗(yàn)使用的InSb晶片為<111>方向n型InSb晶片,晶片表面經(jīng)過(guò)研磨、拋光等標(biāo)準(zhǔn)InSb晶片加工工藝,表面質(zhì)量達(dá)到后道器件工藝要求。清洗后的晶片使用腐蝕劑A(重鉻酸鉀水溶液:鹽酸:氫溴酸:草酸水溶液=2∶2∶1∶3)腐蝕1 min。
使用MX61型光學(xué)顯微鏡對(duì)腐蝕后晶片A面進(jìn)行觀察,觀測(cè)腐蝕坑的尺寸、形狀并計(jì)數(shù)。使用GT-X8型光學(xué)輪廓儀對(duì)腐蝕后的晶片表面進(jìn)行檢測(cè)分析,可以得到特征腐蝕坑的三維形貌及其深度等信息。
實(shí)驗(yàn)中InSb晶片A面在腐蝕后表面出現(xiàn)了大量的腐蝕坑(如圖1所示)。由于該腐蝕坑尺寸較小,在顯微鏡下不易區(qū)分,因此采用相同腐蝕工藝對(duì)該晶片進(jìn)行再次腐蝕,腐蝕后的形貌如圖2所示。腐蝕坑的尺寸由第一次腐蝕后的3~5μm增大到25~30μm,兩類腐蝕坑形貌差異明顯。1類腐蝕坑存在尖頂和環(huán)狀條紋。2類腐蝕坑為扁平的近似三角形,其平均密度約為7.8×104/cm2,與晶片<100個(gè)/cm2的實(shí)際位錯(cuò)密度相差2~3個(gè)數(shù)量級(jí),因此該類腐蝕坑并非由晶體中的原生位錯(cuò)產(chǎn)生。
圖1 首次腐蝕后出現(xiàn)的兩類腐蝕坑形貌
圖2 再次腐蝕后的表面腐蝕坑形貌
使用光學(xué)輪廓儀對(duì)這兩類特征腐蝕坑進(jìn)行觀測(cè),結(jié)果如圖3和圖4所示。由圖3可以看出1類腐蝕坑為典型的倒三角錐形,測(cè)得其深度約為400 nm。圖4顯示的2類腐蝕坑為底部平坦的近似三棱柱形,深度約為120 nm。
圖3 1類特征腐蝕坑3D形貌
圖4 2類特征腐蝕坑3D形貌
InSb晶體屬于閃鋅礦結(jié)構(gòu),在晶胞中存在如圖5所示的ABCD這樣的四面體,這個(gè)四面體的四個(gè)面都是{111}面,都是原子密排面,面上自由鍵少,化學(xué)穩(wěn)定性高,腐蝕的速度較小,而其他晶面由于不是密排面,面上自由鍵較多,腐蝕速度相對(duì)較大[5]。當(dāng)存在與(111)面相割的貫穿型位錯(cuò)時(shí),由于缺陷處能量較高,缺陷中心的腐蝕速度較快,缺陷周圍經(jīng)擇優(yōu)腐蝕后3個(gè){111}會(huì)顯露出來(lái),從而形成三棱錐的形狀,這與1類腐蝕坑的特征相吻合。
圖5 由{111}面構(gòu)成的正四面體
2類腐蝕坑深度遠(yuǎn)小于1類腐蝕坑,且底部呈現(xiàn)出扁平的特征,可以推測(cè)2類腐蝕坑是由一定深度的與(111)面相割的缺陷腐蝕后形成的??紤]到該類缺陷的深度及密度,其成因可能是晶片加工過(guò)程中產(chǎn)生的損傷層未去除干凈,殘留的損傷層區(qū)域會(huì)含有位錯(cuò)網(wǎng)絡(luò)和許多單個(gè)位錯(cuò)[6]。腐蝕初期,這些缺陷的腐蝕形態(tài)與晶體中貫穿型位錯(cuò)的腐蝕形態(tài)類似,但隨著腐蝕深度的增加,當(dāng)腐蝕坑底到達(dá)無(wú)損傷區(qū)域時(shí),腐蝕坑底部不存在缺陷中心,因此坑底<111>方向的腐蝕速率將大大降低,隨著腐蝕次數(shù)的增加,腐蝕坑向周圍擴(kuò)展的速度將大于縱向腐蝕速度,在經(jīng)過(guò)多次腐蝕后2類腐蝕坑體現(xiàn)出平坦化特征,如圖6所示。
圖6 多次腐蝕后的晶片表面形貌
選取4片具有類似問(wèn)題的InSb晶片進(jìn)行減薄實(shí)驗(yàn),將晶片厚度由625μm減薄至440μm,隨機(jī)選取2片減薄后的晶片與同批次正常晶片進(jìn)行相同的腐蝕工藝,腐蝕后的表面形貌與正常晶片一致,如圖7所示,除了少量1類三棱錐形腐蝕坑外其余部分均為正常的表面形貌。由此可見(jiàn),在減薄去除晶片表面的損傷層后,可以消除腐蝕工藝中出現(xiàn)的2類特征腐蝕坑。
圖7 晶片減薄后腐蝕的表面形貌
通過(guò)多次腐蝕實(shí)驗(yàn)及其機(jī)理分析,我們推斷晶片腐蝕后出現(xiàn)1類特征腐蝕坑的原因是由于晶片中的原生位錯(cuò),出現(xiàn)2類特征腐蝕坑的原因可能是晶片表面存在一定深度的損傷層。對(duì)問(wèn)題晶片的減薄實(shí)驗(yàn)最終消除了2類特征腐蝕坑,從一定程度上證明了我們的推斷。鑒于問(wèn)題晶片出現(xiàn)的偶然性,基本可以排除拋光工藝產(chǎn)生損傷的原因,產(chǎn)生損傷層的原因可能是由于切割損傷深度不一致導(dǎo)致?lián)p傷層未完全去除或后續(xù)工藝過(guò)程中因不確定因素引入了新的損傷層,確切的原因還需進(jìn)一步的實(shí)驗(yàn)進(jìn)行驗(yàn)證。
[1] LIU Yudong,ZOU Hongying,DU Hongyan,et al.Influence of Cd diffusion on InSb material[J].Laser & Infrared,2002,32(2):114 -116.(in Chinese)劉豫東,鄒紅英,杜紅燕,等.Cd擴(kuò)散對(duì)InSb晶體質(zhì)量的影響[J].激光與紅外,2002,32(2):114 -116.
[2] Tomashik V N,Kusiak N V,Tomashik Z F,et al.Polishing of InSb in the K2Cr2O7-HBr-HCl(oxalic acid)solutions[C].SPIE,2001,4355:294 -296.
[3] MA Pan,CHEN Xiangwei,SI Junjie,et al.Effect of the polarity of InSb(111),(211)and(110)planes on etching[J].Laser & Infrared,2009,39(10):1078 - 1081.(in Chinese)馬攀,陳湘?zhèn)?,司俊杰,等.InSb(111)、(211)及(110)晶面腐蝕極性研究[J].激光與紅外,2009,39(10):1078-1081.
[4] DU Hongyan,WANG Shuyan,ZHANG Gang,et al.Saucer P itDefects on InSb surfaces[J].Laser & Infrared,2006,36(1):26 -28.(in Chinese)杜紅燕,王淑艷,張鋼,等.InSb晶體表面碟形坑缺陷[J].激光與紅外,2006,36(1):26 -28.
[5] WANG Zhanguo,et al.Chinamaterials engineering canon[M].Beijing:Chemical Industry Press,2006:437.(in Chinese)王占國(guó),等.中國(guó)材料工程大典[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2006:437.
[6] XIN Xiankun.The machined damage layer of Si wafer[J].Journal of Shanghai Normal University:Natural Sciences,1981,(1):87 -93.(in Chinese)忻賢堃.硅單晶片的機(jī)械損傷層[J].上海師范學(xué)院學(xué)報(bào):自然科學(xué)版,1981,(1):87 -93.