1.廣東藥學(xué)院中藥學(xué)院，廣東 廣州 510006；2.廣州市公安司法鑒定中心，廣東 廣州 510030

Abstract:ObjectiveTo investigate the change of volatile oil from Cinnamomum cassia Presl before and after compatibility with Coptis Chinensis Franch.MethodsThe volatile oil of Cinnamomum cassia Presl and Cinnamomum cassia Presl- Coptis Chinensis Franch extracted by steam distillation were analyzed by GC-MS.ResultsAfter compatibility,the main components of volatile oil in Cinnamomum cassia Presl didn’t change,but the contents of most components were decreased, there were 12 components existed in Cinnamomum cassia Presl disappeared whiles 12～18 new components occurred in the paired decoction.ConclusionGC-MS can be used to reflect the change of volatile oil from Cinnamomum cassia Presl after compatibility, and the result will provide some evidence for the research of regular pattern of herb compatibility.

Keywords:GC-MS；Cinnamomum cassia Presl；Coptis Chinensis Franch；volatile oil

肉桂與黃連配伍出自交泰丸(《韓氏醫(yī)通》)，方中肉桂辛熱入腎，溫升腎水以上濟心火；黃連苦寒入心，清降心火以下交腎水。二藥寒熱共伍、相輔相成，功能交通心腎，主治水火不濟，心火偏亢證。揮發(fā)油是肉桂的主要活性成分，是評價肉桂及其配方的重要依據(jù)之一。以往肉桂與黃連配伍的研究主要集中在肉桂醛、肉桂酸等單一成分的含量方面[1-2]，而對配伍后揮發(fā)油成分的整體分析未見相關(guān)報道。為體現(xiàn)中藥多成分共同起作用的特點，本研究采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)對肉桂與黃連配伍前后揮發(fā)油成分的變化進行全面考察，為探討肉桂與黃連的配伍規(guī)律提供一定的實驗依據(jù)。

1 儀器與試藥

1.1 儀器 Trace DSQ型氣相色譜儀-質(zhì)譜儀(Thermo公司)；揮發(fā)油提取器等。

1.2 藥材與試藥 黃連、肉桂均購自廣州致信中藥飲片有限公司；雙蒸乙醚、無水硫酸鈉等均為分析純。

2 方法

2.1 色譜條件 DB-5色譜柱(30m×0.25mm×0.25μm)，載氣為高純氦氣，流速1ml/min，進樣口溫度230℃，分流比40∶1。程序升溫，初始溫度120℃，保持5min，以5℃/min升溫速率升至150℃，保持7min。

2.2 質(zhì)譜條件 電離源EI，電子能量70eV，離子源溫度230℃，質(zhì)量掃描范圍為10～425amu。

2.3 供試品溶液的制備

2.3.1 黃連-肉桂揮發(fā)油的提取 稱取干燥的黃連50g、100g、200g，分別與肉桂100g混合，加10倍量水，按中華人民共和國藥典(2010版)揮發(fā)油測定法甲法提取，收集揮發(fā)油至50ml容量瓶中，用雙蒸乙醚定容至刻度，經(jīng)無水硫酸鈉脫水后避光備用。

2.3.2 單味肉桂揮發(fā)油的提取 稱取干燥的肉桂100g，按2.3.1項方法提取。

3 結(jié)果

揮發(fā)油含量測定 按2.3.1項方法提取，單味肉桂得到淡黃色透明狀揮發(fā)油1.35ml，收率1.35 %；黃連-肉桂(1∶2)、(1∶1)、(2∶1)分別得到淡黃色透明狀的揮發(fā)油0.80、0.70、0.55ml，收率分別為0.53%、0.35%、0.18%。

3.2 揮發(fā)油 GC-MS測定肉桂與黃連配伍前后得到的揮發(fā)油在上述相同條件下進行氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析，結(jié)果見表1。

由表1可知，肉桂與黃連配伍前后揮發(fā)性成分的數(shù)目大致相同，但揮發(fā)油組成成分與各成分的含量卻有所改變。從揮發(fā)油組成上看，肉桂醛、2-甲氧基肉桂醛、咕巴烯、乙酸桂酯等是肉桂揮發(fā)油的主要組成成分(占77.94%)，配伍后上述成分仍占較大比例(73.19%～77.04%)，即配伍后揮發(fā)油的主要組成成分不變。但有12個成分在配伍后消失，同時有12～18個新的成分產(chǎn)生，新增成分主要分布在前后兩端。從含量上看，配伍后肉桂中絕大部分揮發(fā)性成分的峰面積均隨黃連比例的增加而減小，僅苯甲醛、苯丙醛、3,4,7,7-四羥基-4,7-亞甲基-1H-茚-1,8-二酮、十四烷基銨等四個成分的峰面積有所增加。

表1 肉桂與黃連配伍前后揮發(fā)油成分分析結(jié)果

4 討論

肉桂揮發(fā)油具有抑制中樞神經(jīng)、鎮(zhèn)靜的藥理作用，是肉桂與黃連配伍治療怔仲驚悸、夜寐不安等癥的有效成分。從實驗結(jié)果看，肉桂與黃連配伍后肉桂揮發(fā)油得率沒有提高反而降低，提示存在其它類型的活性成分。由于肉桂醛等成分配伍后仍在揮發(fā)油中占主要比例，它們?nèi)詫⑹菗]發(fā)油中發(fā)揮作用的主要成分。

肉桂與黃連配伍后消失的成分從結(jié)構(gòu)看多為烯烴類成分，其與黃連的主要成分不發(fā)生反應(yīng)。肉桂大部分揮發(fā)油成分在配伍后含量降低的趨勢推斷，消失的成分應(yīng)該是由于配伍后濃度降低而導(dǎo)致檢測不到。為研究新增成分的來源，在相同實驗條件下對黃連揮發(fā)性成分進行測定，結(jié)果發(fā)現(xiàn)黃連揮發(fā)性成分保留時間較長，多為分子量較大的物

質(zhì)。通過比對，分布在后端的鄰苯二甲酸二異丁基酯、1-十七烷醇、十八烯酰胺等新增成分來自黃連本身。而-蒎烯、-蒎烯、龍腦等新出現(xiàn)在前端的低分子量成分，雖然在本次實驗的肉桂藥材中未檢測到，但從文獻來看它們存在于肉桂中[3]。因此推測這些成分在本實驗所用藥材中含量較低，配伍后黃連中某些成分對其有助溶作用，使其溶出度增加而被檢出。可見，黃連一方面使肉桂原有的揮發(fā)油成分含量降低甚至消失，另一方面可通過直接提供揮發(fā)性成分或助溶作用增加其揮發(fā)性成分。這些新增的成分在揮發(fā)油中所占比例不高(1.67%～6.24%)，其對藥理作用的影響有待進一步研究。

臨床應(yīng)用中，肉桂與黃連配伍多采用1∶1的配比，也有“黃連倍肉桂”的用法。從實驗結(jié)果看，兩者比例的變化僅對揮發(fā)油提取率有所影響，而揮發(fā)油組成成分無本質(zhì)區(qū)別。

[1]徐艷春，魏璐雪，王亞麗．氣相色譜法測定黃連配伍肉桂前后桂皮醛的含量[J].藥物分析雜志，2002，22(1)：11-14.

[2]徐艷春，魏璐雪，王亞麗．高效液相法測定黃連配伍肉桂前后肉桂酸的含量[J].中國中藥雜志，2001，26(1)：47-49.

[3]董巖，崔慶新，魏興國，等．真、偽肉桂揮發(fā)油成分的GC-MS分析[J].中藥材，2003，26(5)：329-330.