羅建民，王愛(ài)霞，陳俊宇

（新疆維吾爾自治區(qū)分析測(cè)試研究院，新疆烏魯木齊830011）

離子色譜法測(cè)定葡萄干中二氧化硫殘留量

羅建民，王愛(ài)霞，陳俊宇

（新疆維吾爾自治區(qū)分析測(cè)試研究院，新疆烏魯木齊830011）

確立離子色譜法測(cè)定葡萄干中殘留量的樣品處理方法和檢測(cè)條件。樣品經(jīng)水蒸氣蒸餾后，用3％雙氧水吸收氧化后用離子色譜法進(jìn)樣分析檢測(cè)。在選定操作條件下，0.1μg～300μg范圍內(nèi)有良好的線性（r=0.999 9）。樣品平均回收率為91.69％，檢出限為1.5mg/kg。與國(guó)標(biāo)法比較，離子色譜法操作簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確度高、重現(xiàn)性好，適合于測(cè)定干果中SO2殘留量的檢測(cè)。

離子色譜；二氧化硫；葡萄干

近來(lái)，市場(chǎng)上所銷(xiāo)售的食品二氧化硫類(lèi)添加劑的使用較為廣泛，它可作為食品漂白劑、防腐劑、抗氧化劑和防褐變劑等。燃燒硫磺產(chǎn)生二氧化硫，可使表面細(xì)胞破壞，促使其干燥，同時(shí)由于其還原作用，可破壞酶的氧化系統(tǒng)，阻止氧化作用，以提高食品成色，延長(zhǎng)存放時(shí)間，從而達(dá)到防止變質(zhì)的目的。但長(zhǎng)期食用硫磺熏蒸食物會(huì)造成腸道功能紊亂從而引發(fā)劇烈腹瀉、頭疼、肝臟的損害，嚴(yán)重破壞消化系統(tǒng)功能。我們結(jié)合有關(guān)檢測(cè)方法[1-4]，建立了蒸餾—離子色譜法測(cè)定葡萄干中二氧化硫殘留量，并和國(guó)標(biāo)方法（四氯汞鈉吸收—鹽酸副玫瑰苯胺比色法）[5]作對(duì)比試驗(yàn)，結(jié)果表明，該方法簡(jiǎn)便、快速、靈敏度高、干擾少，能較準(zhǔn)確的測(cè)定葡萄干中二氧化硫殘留量。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

DIONEX ICS-2000型離子色譜儀、AS11-HC（250mm×4mm）陰離子分析柱、AG11-HC（50mm×4mm）保護(hù)柱：美國(guó)戴安公司；HR2864型粉碎機(jī)：菲利普電器有限公司；A2005型電子分析天平：賽多利斯天平廠；水蒸汽蒸餾裝置；MINI-QA10超純水系統(tǒng)：美國(guó)密理特公司；UV-1700型紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)：日本島津公司。

氯化高汞、氯化鈉、氨基磺酸銨、甲醛、亞鐵氰化鉀、乙酸鋅、鹽酸副玫瑰苯胺、硫代硫酸鈉、碘、亞硫酸氫鈉、淀粉均為分析純；實(shí)驗(yàn)用水均為電阻率≥18MΩ·cm的超純水；1 000μg/mL硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液[GBW（E）080266，中國(guó)計(jì)量科學(xué)院化學(xué)所]。

1.2 試驗(yàn)方法

1.2.1 色譜條件

色譜柱：AS11-HC（250mm×4mm）陰離子分析柱；淋洗液：15 mmol/L氫氧化鉀溶液，等度淋洗；流速：1.0mL/min；進(jìn)樣量：25μL；柱溫為30℃。

1.2.2 對(duì)照品溶液的配制

將SO42-標(biāo)準(zhǔn)溶液用去離子水稀釋成濃度分別為300、250、200、150、100、50、20、10、5、2、1、0.5、0.2、0.1μg/mL的溶液，作為標(biāo)準(zhǔn)溶液。

1.2.3 樣品溶液的制備

將自制熏硫的葡萄干樣品粉碎均勻，精密稱(chēng)定10 g，置水蒸汽蒸餾裝置的樣品瓶中，加水250mL，在100mL量瓶中加入3％的雙氧水20mL作為吸收液，蒸餾器導(dǎo)口出口端帶多孔玻砂濾板。吸取鹽酸溶液（1+1）10mL加入樣品瓶，立即密封，進(jìn)行水蒸汽蒸餾。至接收瓶中液體接近100mL時(shí)，停止蒸餾，取下接收瓶。用去離子水稀釋至刻度，搖勻，作為樣品溶液。

2 結(jié)果與討論

2.1 標(biāo)準(zhǔn)工作曲線及色譜圖

將前述不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液及樣品溶液，分別進(jìn)樣25μL，其離子色譜圖如圖1所示，根據(jù)本文實(shí)驗(yàn)方法和色譜條件，SO42-保留時(shí)間在7.32min左右，色譜峰峰形良好。對(duì)照品溶液以峰面積和濃度繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線（見(jiàn)圖2），標(biāo)準(zhǔn)曲線為C=4.377 41A-0.877 32，線性相關(guān)系數(shù)r=0.999 9，表明硫酸根進(jìn)樣量在0.1μg～300μg之間線性關(guān)系良好。

圖1 標(biāo)準(zhǔn)溶液（a）及樣品（b）色譜圖Fig.1 Chromatogram of standard（a）and sample（b）by IC

2.2 精密度試驗(yàn)

取已制備好的同一份樣品溶液，平行進(jìn)樣8次，記錄其峰面積并算出其含量（見(jiàn)表1），計(jì)算RSD為3.05％，結(jié)果表明精密度良好。

圖2 標(biāo)準(zhǔn)溶液線性范圍Fig.2 The linear fit of standards

表1 精密度實(shí)驗(yàn)Table1 Tests of Precision

2.3 回收率試驗(yàn)

精密稱(chēng)定無(wú)水亞硫酸鈉，以0.05％EDTA溶解，臨用時(shí)用硫代硫酸鈉標(biāo)定SO32-（以SO2計(jì)）[4]，標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為72.90μg/mL，用時(shí)用滴定管精密加入10mL。取葡萄干10 g，按供試品溶液的制備與測(cè)定方法操作，平行檢測(cè)6份，其結(jié)果見(jiàn)表2。分別計(jì)算加標(biāo)回收率為91.69％，其RSD為2.83％，回收率較好。

表2 加標(biāo)回收率結(jié)果Table2 Results of Recovery tests

2.4 定量限實(shí)驗(yàn)

準(zhǔn)確稱(chēng)取葡萄干空白樣品（經(jīng)3％雙氧水浸泡后，用去離子水洗凈后晾干，確定無(wú)SO2的葡萄干）10 g，分別加入不同濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液，當(dāng)加入濃度為14.58μg時(shí)，其信噪比S/N＞6，測(cè)定6個(gè)平行，測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表3。

回收率在81.3％～95.6％之間，RSD為5.6％，其能可靠測(cè)得限量為1.5mg/kg。

表3 定量限實(shí)驗(yàn)結(jié)果Table3 Results of determination limit test

2.5 對(duì)比試驗(yàn)

為驗(yàn)證方法的準(zhǔn)確性，任意抽取了8家干果攤位的葡萄干。本文將蒸餾-離子色譜法與我國(guó)食品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法[5]：鹽酸副玫瑰苯胺紫外分光光度法對(duì)8個(gè)葡萄干樣品進(jìn)行檢測(cè)，做對(duì)比試驗(yàn)。測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表4，結(jié)果顯示兩種方法結(jié)果沒(méi)有顯著差異。

表4 方法比對(duì)試驗(yàn)Table4 Results of comparative test between IC and UV-VIS method

3 注意事項(xiàng)與結(jié)論

3.1 注意事項(xiàng)

1）在離子色譜法中當(dāng)進(jìn)行移除溶液中殘留雙氧水的時(shí)候，溶液必須呈陰性，否則會(huì)造成硫酸變成二氧化硫而揮發(fā)掉，導(dǎo)致定量結(jié)果的誤差。

2）蒸餾器導(dǎo)口出口端帶多孔玻砂濾板，以增大氣體與吸收液接觸面積。剛開(kāi)始蒸餾時(shí)，火不宜開(kāi)太大。

3.2 結(jié)論

水蒸氣蒸餾-離子色譜法作為檢測(cè)葡萄干中二氧化硫殘留量的方法，不僅減少了傳統(tǒng)國(guó)標(biāo)法中四氯汞鉀對(duì)操作人員身體的傷害和對(duì)環(huán)境的污染，且儀器設(shè)備簡(jiǎn)單容易獲得、干擾少；具有快速、簡(jiǎn)便、高分辨率、高靈敏度的特點(diǎn)，可以考慮作為監(jiān)督各干果中二氧化硫殘留量的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定方法。

[1]王麗麗,紀(jì)淑娟,李順．食品中二氧化硫及亞硫酸鹽的作用與檢測(cè)方法[J].食品與藥品,2007,9(2A):64-66．

[2]楊一超,許春斌．離子色譜法測(cè)定食品中總二氧化硫含量[J].中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志,2004,14(4):463-464

[3]馮斌超,代茹,盧家炯.離子色譜法檢測(cè)銀耳中亞硫酸鹽含量的研究[J].食品與藥品,2008,10(5):50-52

[4]邵宏宏,周向陽(yáng),周秀錦,等.離子色譜法測(cè)定水產(chǎn)品中亞硫酸鹽的含量[J].浙江海洋學(xué)院學(xué)報(bào),2011,30(4):326-330

[5]中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部,中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)GB/T 5009.34-2003．食品中亞硫酸鹽的測(cè)定[S].北京:中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社,2003:267-271

Determination of Sulfur Dioxide in Raisins by Ion Chromatography

LUO Jian-min，WANG Ai-xia，CHEN Jun-yu
（Xinjiang Uygur Autonomous Region Academy of Instrument Analysis，Urumqi830011，Xinjiang，China）

To establish anion chromatography method for determining residue of sulfur dioxide in raisins.The samples were extracted by distillation with acid and absorbed with 3 % hydrogen peroxide solution. Under the regulated condition，there was a good linear relation ship in the range of 0.1 μg-300 μg ， the mean fortification recoveries were91.69 %， the limit of quantitation was 1.5 mg/kg. Comparing with the international standards. The results showed that the method was suitable for determination of sulfur dioxide residues in raisins because of simple and specific.

ion chromatography；sulfur dioxide；raisin

10.3969/j.issn.1005-6521.2014.04.024

2012-09-08

羅建民（1983—），男（漢），助理研究員，碩士，主要從事分析化學(xué)檢測(cè)。