梁儷恩，肖偉鵬，王延平

（增城華棟調(diào)味品有限公司，廣東廣州 511447）

黃咖喱粉的氣相色譜質(zhì)譜指紋圖譜的研究

梁儷恩，肖偉鵬，王延平*

（增城華棟調(diào)味品有限公司，廣東廣州 511447）

通過(guò)對(duì)黃咖喱粉進(jìn)行SDE處理，將所得萃取物添加丙酸苯乙酯內(nèi)標(biāo)物進(jìn)行GC-MS分析，得到黃咖喱粉的氣相色譜質(zhì)譜指紋圖譜。經(jīng)質(zhì)譜定性，得到48種致香性成分，通過(guò)計(jì)算得到這些致香性成分的含量和相對(duì)百分含量。取7批次黃咖喱粉進(jìn)行重復(fù)實(shí)驗(yàn)，確定相對(duì)百分含量最大的15種成分為黃咖喱粉的關(guān)鍵致香性成分。本實(shí)驗(yàn)將食品質(zhì)量指紋圖譜技術(shù)與現(xiàn)有食品質(zhì)量控制方法結(jié)合分析，從而更加客觀、全面地評(píng)價(jià)食品內(nèi)在品質(zhì)，對(duì)開(kāi)發(fā)黃咖喱粉的質(zhì)量控制方法進(jìn)行了探索性的研究。

同時(shí)蒸餾萃取法，黃咖喱，指紋圖譜，內(nèi)標(biāo)法，氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)

咖喱粉作為一種調(diào)味品，是由天然的香料制成的[1-3]，作為大宗調(diào)味品原料的咖喱粉，為了規(guī)范其市場(chǎng)，保障產(chǎn)品質(zhì)量，由中華人民共和國(guó)國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局和中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)制定的《咖 喱粉》國(guó) 家 標(biāo) 準(zhǔn)GB/T 22266-2008[4]已 于2009年 3月l日正式實(shí)施，標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定：“咖喱粉是應(yīng)由潔凈、干燥、完好的香辛料和調(diào)味品經(jīng)研碎，混合后得到的產(chǎn)品咖喱粉中的香辛料和調(diào)味品的比例不少于85%，食鹽含量不得超過(guò)5%，不得加人造色素”。由此可見(jiàn)，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)施為咖喱粉的品質(zhì)檢驗(yàn)提供了權(quán)威的參考依據(jù)。但是，該標(biāo)準(zhǔn)在各品種的性狀、理化鑒別以及含量測(cè)定方面，存在普適性內(nèi)容，即對(duì)特征成分的專屬性要求不強(qiáng)，因此較難全面科學(xué)地評(píng)價(jià)該類(lèi)調(diào)味品的質(zhì)量。

隨著業(yè)務(wù)的開(kāi)展，國(guó)外客戶特別是東南亞地區(qū)的客戶，對(duì)咖喱類(lèi)調(diào)味粉的品質(zhì)要求非常高，單純對(duì)咖喱粉的外觀及幾個(gè)簡(jiǎn)單的理化指標(biāo)的檢測(cè)已經(jīng)無(wú)法滿足客戶對(duì)咖喱粉質(zhì)量保證方面的要求。因此，開(kāi)發(fā)一種可以通過(guò)設(shè)備檢測(cè)和計(jì)算獲得咖喱粉量化參數(shù)的檢測(cè)方法，具有一定的迫切性和可行性。

中藥指紋圖譜是一種綜合的、可量化的質(zhì)量控制手段[5-9]，綜合運(yùn)用指紋圖譜，結(jié)合計(jì)算機(jī)智能信息處理將有助于現(xiàn)代中藥質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的建立，對(duì)于食品的質(zhì)量控制來(lái)說(shuō)，該技術(shù)也可以應(yīng)用于食品質(zhì)量的一致性評(píng)價(jià)[10]品中的香辛料調(diào)味粉與中藥材的組成相類(lèi)似，基于上述理論，本文借鑒指紋圖譜技術(shù)對(duì)香辛料調(diào)味粉進(jìn)行質(zhì)量控制方法的開(kāi)發(fā)研究。

本實(shí)驗(yàn)選用香辛料調(diào)味粉中具有代表性的黃咖喱粉作為研究的對(duì)象，該類(lèi)產(chǎn)品配方可知，工藝成熟，原料來(lái)源穩(wěn)定，通過(guò)選取不同批次的黃咖喱粉進(jìn)行同時(shí)蒸餾萃取的樣品前處理，萃取液中加入一定濃度的丙酸苯乙酯內(nèi)標(biāo)參照物，通過(guò)氣相色譜質(zhì)譜設(shè)備建立其指紋圖譜并進(jìn)行定量計(jì)算，對(duì)黃咖喱粉中的氣相色譜質(zhì)譜指紋圖譜進(jìn)行了研究。

1 材料與方法

1.1 材料與儀器

黃咖喱粉 華棟公司；蒸餾水 屈臣氏；二氯甲烷 廣東省化學(xué)試劑工程技術(shù)研究開(kāi)發(fā)中心；丙酸苯乙酯 純度98%，百靈威科技有限公司。

7890A-5975C氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀 美國(guó)安捷倫科技有限公司；TC-15套式恒溫器 海寧市新華醫(yī)療器械廠；氮吹儀（NITROGEN EVAPORATOR）上海安譜公司；SHB-III循環(huán)水式多用真空泵 河南省予華儀器有限公司。

1.2 樣品制備

1.2.1 同 時(shí) 蒸 餾 萃 取 物 分 別 精 確 稱 取 33.2401、34.0118、33.8623、33.4607、33.5621、34.0233、33.5544g的黃咖喱粉至500mL圓底燒瓶中，加入蒸餾水200mL和沸石，置于500mL電熱套中連接SDE裝置的一端，加熱至沸騰；SDE裝置的另一端接盛有40mL氯甲烷的100mL燒瓶，并在水浴鍋上加熱，水浴溫度為45℃，同時(shí)蒸餾萃取2h。取出含有二氯甲烷的燒瓶，將二氯甲烷相吸出，加入10g無(wú)水硫酸鈉，干燥過(guò)濾，濾液用0.45μm的有機(jī)相過(guò)濾膜過(guò)濾并氮吹濃縮至1mL，待用。

1.2.2 添加內(nèi)標(biāo)物 分別吸取0.1mL 1.2.1制備的黃咖喱粉SDE萃取液至裝有玻璃襯管的2mL進(jìn)樣瓶中，精密加入0.1mL濃度為103.8μg/mL的丙酸苯乙酯內(nèi)標(biāo)液乙醇溶液，混合均勻，分別標(biāo)記為樣品1至樣品7，供氣相色譜質(zhì)譜（GC-MS）分析用[11-14]。

1.3 測(cè)定方法

1.3.1 色譜條件 色譜柱：DB-WAX，50m×200μm× 0.2μm；程 序 升 溫 ：起 始 溫 度 60℃ ，保 持 2min；以4℃/min上升至180℃，保持2min；再以3.5℃/min上升至240℃，保持30min；載氣：He，流速1mL/min；恒流，分流比：1∶1進(jìn)樣。

1.3.2 質(zhì)譜條件 EI離子源；離子源溫度250℃；電離能量70eV，掃描范圍18~450m/z。

1.3.3 譜圖檢索 WILEY08譜庫(kù)和NIST11譜庫(kù)。

1.4 成分含量的測(cè)定

將所得的7個(gè)不同批次的添加內(nèi)標(biāo)的同時(shí)蒸餾萃取黃咖喱粉的GC-MS數(shù)據(jù)進(jìn)行分析，按照樣品各色譜峰保留時(shí)間的先后次序排序，列出他們對(duì)應(yīng)的峰面積Ai，列出內(nèi)標(biāo)物的保留時(shí)間，列出其對(duì)應(yīng)的峰面積As，根據(jù)樣品量Mi和內(nèi)標(biāo)量Ms，應(yīng)用內(nèi)標(biāo)法相對(duì)定量公式進(jìn)行計(jì)算[15]：

式中：Mn-同時(shí)蒸餾萃取黃咖喱粉中各致香性成分的含量；Ai-同時(shí)蒸餾萃取黃咖喱粉中各致香性成分的峰面積；As-丙酸苯乙酯內(nèi)標(biāo)物的峰面積；Mi-不同批次黃咖喱粉的樣品量；Ms-丙酸苯乙酯內(nèi)標(biāo)物的樣品量。

2 結(jié)果與分析

2.1 同時(shí)蒸餾萃取條件的選擇

同 時(shí) 蒸 餾 萃 ?。?Simultaneous Distillation Extraction，SDE）是由Likens和Nickerson設(shè)計(jì)的樣品前處理技術(shù)[15]，過(guò)同時(shí)加熱樣品與有機(jī)溶劑至沸騰，從而實(shí)現(xiàn)蒸餾和提取同時(shí)進(jìn)行。它不同于傳統(tǒng)的液液萃取以及水蒸氣蒸餾萃取，將芳香成分的濃縮與分離合二為一，因其具有良好的重復(fù)性和較高的萃取量，且操作簡(jiǎn)便、定性定量效果好，使其成為一種行之有效的前處理方法。目前，SDE技術(shù)廣泛應(yīng)用于食品分析、飲料、香精香料以及藥物化學(xué)和發(fā)酵等行業(yè)中。

2.1.1 樣品量的控制 以同時(shí)蒸餾萃取裝置黃咖喱粉一端的樣品與水的比例分別為1∶2、1∶4、1∶6、1∶8進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，結(jié)果顯示，當(dāng)比例為1∶2的時(shí)候，黃咖喱粉已經(jīng)將水分吸完，樣品在加熱的過(guò)程中很容易烤糊；當(dāng)比例為1∶4時(shí)候，黃咖喱粉能夠被水稀釋，但是樣品在加熱的過(guò)程中也很容易加熱過(guò)度；當(dāng)比例為1∶6時(shí)候，黃咖喱粉與水有足夠的分離，樣品在加熱的過(guò)程中能夠獲得足夠的回流，萃取的效果比較理想；當(dāng)比例為1∶8時(shí)候，水分比例較大，萃取的效果相對(duì)有所降低；綜合上述實(shí)驗(yàn)，本實(shí)驗(yàn)選定的樣品量約為30~35g，添加的水量為170~200g。

2.1.2 有機(jī)溶劑相的處理 同時(shí)蒸餾萃取裝置黃咖喱粉另一端為有機(jī)溶劑相，溶劑的選擇需要考慮溶劑的極性以及安全性，本實(shí)驗(yàn)選取的有機(jī)溶劑為二氯甲烷，是非極性溶劑，與水能有很好的分離，而且沸點(diǎn)為39.8℃，實(shí)驗(yàn)過(guò)程的操作可控性比較強(qiáng)。本實(shí)驗(yàn)過(guò)程中觀察到當(dāng)溶劑端只加入二氯甲烷，無(wú)論水浴溫度設(shè)定為40℃或者60℃，在實(shí)驗(yàn)的過(guò)程中，二氯甲烷都會(huì)冷凝到SDE裝置的入水口下端，經(jīng)過(guò)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)在二氯甲烷的圓底燒瓶中適當(dāng)加入水以后，可以抑制二氯甲烷的蒸發(fā)，經(jīng)過(guò)實(shí)驗(yàn)摸索，本實(shí)驗(yàn)最終設(shè)置的有機(jī)相端加入的二氯甲烷量為40mL，并加入水15mL，并將水浴溫度設(shè)定為45℃。

2.2 內(nèi)標(biāo)物的確定與分析

內(nèi)標(biāo)法是一種間接的測(cè)定方法，在分析測(cè)定樣品中某組分含量時(shí)，加入一種純物質(zhì)作為內(nèi)標(biāo)物以校準(zhǔn)由于操作條件的變化而對(duì)分析結(jié)果產(chǎn)生的影響，以提高分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。

圖1 1000g/mL丙酸苯乙酯標(biāo)準(zhǔn)色譜圖Fig.1 Standard GC chart of 1000g/mL ethyl phenyl propiolate

黃咖喱粉作為一種復(fù)合調(diào)味品，是由多種天然香辛料調(diào)配而成，其指紋圖譜由于成分復(fù)雜，難以選擇一個(gè)合適的內(nèi)標(biāo)物作為參照物，若能在樣品分析中 添 加 一 種 內(nèi) 標(biāo) 物[16]以 考 察 指 紋 圖 譜 的 穩(wěn) 定 性 ，同時(shí) 也 可 以 考 察 樣 品 前 處 理 的 方 法 重 現(xiàn) 性[17]，黃 咖 喱粉是天然香料的混合物，可以考慮添加一種價(jià)格便宜，容易獲得同時(shí)在黃咖喱粉中不存在的化合物作為內(nèi)標(biāo)物，作為參照定量之用[18-20]，選擇丙酸苯乙酯作為內(nèi)標(biāo)物，在1.3測(cè)定方法條件下進(jìn)行GC-MS分析，得到的保留時(shí)間為27.74min（圖1），從出峰時(shí)間、分離度和穩(wěn)定性等方面觀察，丙酸苯乙酯可以作為本實(shí)驗(yàn)的內(nèi)標(biāo)參照物。

另外，通過(guò)內(nèi)標(biāo)物的加入，將GC-MS分析樣品獲得的各組分物質(zhì)進(jìn)行一些量化數(shù)據(jù)的計(jì)算時(shí)，可減少因前處理方法缺陷造成的重現(xiàn)性和儀器精密度等原因造成的誤差。例如同一樣品進(jìn)行二次前處理，對(duì)應(yīng)組分的峰面積會(huì)發(fā)生一定的波動(dòng)，造成重現(xiàn)偏差，若將其中一次處理所得的指紋圖譜作為標(biāo)準(zhǔn)指紋圖譜，另一個(gè)作為供試樣品圖譜，用組分峰面積考察樣品穩(wěn)定性則會(huì)誤判斷為樣品質(zhì)量發(fā)生了變化。加入內(nèi)標(biāo)后，盡管重現(xiàn)性為能得到改善，但各組分的相對(duì)峰面積趨于穩(wěn)定，利用相對(duì)峰面積進(jìn)行相關(guān)計(jì)算時(shí)，可以有效降低由于重現(xiàn)性問(wèn)題帶來(lái)的誤差。

2.3 指紋圖譜的建立及樣品分析

將黃咖喱粉同時(shí)蒸餾萃取物的氣相色譜質(zhì)譜圖、加內(nèi)標(biāo)的黃咖喱粉同時(shí)蒸餾萃取物的氣相色譜質(zhì)譜圖以及丙酸苯乙酯的氣相色譜質(zhì)譜圖疊加，得圖2，同時(shí)蒸餾萃取黃咖喱粉的指紋圖譜及其添加內(nèi)標(biāo)后的指紋圖譜。

從圖2觀察，丙酸苯乙酯的保留時(shí)間為27.74min，從黃咖喱粉同時(shí)蒸餾萃取物的氣相色譜質(zhì)譜圖可以觀察到，在該保留時(shí)間處未見(jiàn)色譜峰，而添加內(nèi)標(biāo)的黃咖喱粉同時(shí)蒸餾萃取物的指紋圖譜可以觀察到一個(gè)色譜峰，經(jīng)氣相色譜質(zhì)譜定性，該色譜峰為丙酸苯乙酯。另外，從A、B兩個(gè)圖的圖形比較可見(jiàn)，兩張圖形除了所出峰的峰度有所變化，其峰的形狀基本一致，添加內(nèi)標(biāo)物并沒(méi)有改變黃咖喱粉同時(shí)蒸餾萃取物的性質(zhì)和狀態(tài)。

圖2 同時(shí)蒸餾萃取黃咖喱粉的指紋圖譜及其添加內(nèi)標(biāo)后的指紋圖譜Fig.2 Fingerprint chromatograph of yellow curry powder by SDE and it’s fingerprint chromatograph after addition internal standard

對(duì)上述得到黃咖喱粉萃取物A的各化學(xué)成分進(jìn)行分析，得到黃咖喱粉的揮發(fā)性致香成分，本實(shí)驗(yàn)共鑒定出揮發(fā)性成分48種，采用面積歸一化法定量，黃咖喱粉的揮發(fā)性致香成分見(jiàn)表1。

表1 黃咖喱粉的揮發(fā)性致香成分Table 1 Volatile aroma components of yellow curry powder

本實(shí)驗(yàn)使用的黃咖喱粉是由配方已知的香辛料配制而成，配方、原料及生產(chǎn)工藝都非常成熟，其中使用的常用香辛料有茴香、小茴香、孜然、姜黃、生姜、丁香、肉桂等，從表1中檢測(cè)到的黃咖喱粉的揮發(fā)性致香成分，有一部分正是上述香辛料的特征成分，上表1中大茴香腦的百分含量為1.637%，其對(duì)應(yīng)的香辛 料原 料 來(lái) 源 主 要為 茴 香[21]；茴 香 酮 的 百 分 含 量 為0.504%，其對(duì)應(yīng)的香辛料原料來(lái)源主要為小茴香[22]；枯 茗 醛 和 枯 茗 醇 的 百 分 含 量 分 別 為 20.136% 和11.864%，其對(duì)應(yīng)的香辛料原料來(lái)源主要為孜然[23]；芳姜黃酮的百分含量為11.537%，其對(duì)應(yīng)的香辛料原料來(lái)源主要為姜黃[24]；姜烯的百分含量為0.141%，其對(duì)應(yīng) 的 香 辛 料 原 料 來(lái) 源 主 要 為 生 姜[25]；丁 香 酚 的 百 分含量為18.840%，其對(duì)應(yīng)的香辛料原料來(lái)源主要為丁香[26]；肉桂醛的百分含量為1.259%，其對(duì)應(yīng)的香辛料原料來(lái)源主要為肉桂[27]。通過(guò)對(duì)揮發(fā)性致香成分的數(shù)據(jù)收集，可以找出黃咖喱粉的原料配比與致香性成分的相互關(guān)系，為近一步研究提供數(shù)據(jù)。

2.4 樣品含量計(jì)算及方法重現(xiàn)性考察

從1.2.1可知，樣品1~樣品7的樣品量為33.2401、34.0118、33.8623、33.4607、33.5621、34.0233、33.5544g，從1.2.2可知丙酸苯乙酯內(nèi)標(biāo)物的含量為103.8μg/mL，根據(jù)指紋圖譜積分獲得的7個(gè)不同批次的同時(shí)蒸餾萃取黃咖喱粉中各致香性成分的峰面積及丙酸苯乙酯內(nèi)標(biāo)物的峰面積計(jì)算同時(shí)蒸餾萃取黃咖喱粉中各致香性成分的含量，結(jié)果見(jiàn)表2。黃咖喱粉中各揮發(fā)性致香成分的含量計(jì)算。

7個(gè)批次的黃咖喱粉采用同時(shí)蒸餾萃取法進(jìn)行指紋圖譜分析，在所得的萃取物種加入內(nèi)標(biāo)物進(jìn)行含量計(jì)算，各峰的含量的RSD均＜5%，說(shuō)明本實(shí)驗(yàn)方法具有良好的重現(xiàn)性。

通過(guò)在黃咖喱粉的同時(shí)蒸餾萃取提取物中添加內(nèi)標(biāo)物后進(jìn)行的指紋圖譜分析，計(jì)算黃咖喱粉中主要揮發(fā)性致香成分的質(zhì)量含量如下：大茴香腦為3.740μg/g；小茴香酮為1.042μg/g；枯茗醛和枯茗醇分別為52.114μg/g和32.1516μg/g；芳姜黃酮為23.272μg/g；姜 烯 為 0.270μg/g；丁 香 酚 為 44.279μg/g；肉 桂 醛 為3.604μg/g，其對(duì)應(yīng)的香辛料原料來(lái)源主要為肉桂。

7個(gè)批次的加內(nèi)標(biāo)的黃咖喱粉同時(shí)蒸餾萃取物的指紋圖譜見(jiàn)圖3。

由圖3可見(jiàn)，黃咖喱粉采用條件一致的同時(shí)蒸餾萃取法進(jìn)行處理后，在得到的黃咖喱粉同時(shí)蒸餾萃取液中加入相同的丙酸苯乙酯內(nèi)標(biāo)物后，將上述1.2.1制備的同時(shí)蒸餾萃取黃咖喱粉萃取物經(jīng)GC-MS分析，得到其指紋圖譜，其指紋圖譜基本一致。

續(xù)表

2.5 討論

將表1和表2中黃咖喱粉計(jì)算獲得的各揮發(fā)性致

香成分的含量計(jì)算結(jié)果進(jìn)行整理，找出黃咖喱粉主要的共有峰進(jìn)行標(biāo)注，列出百分含量在48種揮發(fā)性成分中排名靠前的15種成分，標(biāo)注共有峰繪制得圖4，黃咖喱粉指紋圖譜關(guān)鍵共有峰標(biāo)注圖，圖中所標(biāo)注的數(shù)字為這黃咖喱粉中百分含量最大的15種致香性成分的色譜峰，各峰的保留時(shí)間、化合物名稱和百分含量見(jiàn)表3：黃咖喱粉關(guān)鍵共有揮發(fā)性致香成分的標(biāo)注表，根據(jù)這些實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，可以為建立黃咖喱粉的定量檢測(cè)方法提供基本的數(shù)據(jù)支持。

表2 黃咖喱粉中各揮發(fā)性致香成分的含量計(jì)算Table 2 Content calculation of volatile aroma components of yellow curry powder

本實(shí)驗(yàn)應(yīng)用了氣相色譜質(zhì)譜指紋圖譜技術(shù)，具有指紋圖譜整體性、特征性、可量化性、模糊性和穩(wěn)定性的特征，實(shí)驗(yàn)方法的優(yōu)勢(shì)：使用內(nèi)標(biāo)法時(shí)，在樣品中加入一定量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，它可被色譜柱所分離，又不受試樣中其他組分峰的干擾，但內(nèi)標(biāo)物的分離時(shí)間不能與被測(cè)組分相差過(guò)大，而且在結(jié)構(gòu)性質(zhì)上與被測(cè)組分類(lèi)似，只要測(cè)定內(nèi)標(biāo)物和待測(cè)組分的峰面積的比值，通過(guò)內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行相對(duì)定量，即可求出各致香化合物成分的含量，為進(jìn)一步的研究應(yīng)用奠定基礎(chǔ)。

圖3 7批次添加內(nèi)標(biāo)后的黃咖喱粉同時(shí)蒸餾萃取液的指紋圖譜Fig.3 Fingerprint chromatograph of yellow curry powder by SDE after adding internal standard-7 batches

3 結(jié)論

圖4 黃咖喱粉指紋圖譜關(guān)鍵共有峰標(biāo)注圖Fig.4 Fingerprint chromatograph of yellow curry powder with the key common peaks marked map

同時(shí)蒸餾萃取法（SDE）的優(yōu)點(diǎn)是具有良好的重復(fù)性和較高的萃取量，且操作簡(jiǎn)便、定性定量效果好，GC-MS所獲得的圖形好等特點(diǎn)，而且在同時(shí)蒸餾萃取裝置中水蒸汽和溶劑蒸汽充分混合后同時(shí)被冷凝，由于水與溶劑不相混溶而被分流，從而只需少量溶劑就可以同時(shí)蒸餾萃取，同時(shí)使致香成分得到濃縮，因此也適合于對(duì)黃咖喱粉等調(diào)味粉各成分的提取。采用添加內(nèi)標(biāo)的方法對(duì)其提取物進(jìn)行GC-MS分析，通過(guò)獲得的指紋圖譜進(jìn)行內(nèi)標(biāo)定量分析，可以為上述調(diào)味粉的質(zhì)量控制提供可量化的分析數(shù)據(jù)，該方法快捷而靈敏，通過(guò)建立標(biāo)準(zhǔn)指紋圖譜，可以為后續(xù)批次進(jìn)行品質(zhì)控制提供數(shù)據(jù)參考，通過(guò)察看其成分，進(jìn)一步加強(qiáng)對(duì)調(diào)味粉的質(zhì)量控制。本實(shí)驗(yàn)為調(diào)味粉的質(zhì)量控制方法提供了一個(gè)可行性的研究方向，該方法能夠更加客觀、更加全面地評(píng)價(jià)食品的內(nèi)在品質(zhì)。

表3 黃咖喱粉關(guān)鍵共有揮發(fā)性致香成分的標(biāo)注表Table 3 The key common volatile aroma components of yellow curry powder mark chart

[1] 程紹蟾. 印度咖喱[J]. 上海調(diào)味品，2000（2）：30-31.

[2] 日本食品工業(yè)學(xué)會(huì)編.食品工業(yè)綜合事典[S].東京：光琳，1993.

[3] 楊榮華，林家蓮，涂順明. 咖喱的生產(chǎn) 技術(shù)[J]. 食品與發(fā)酵工業(yè)，2003（7）：49-51.

[4]中華人民共和國(guó)國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局.中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì).GB/T 22266-2008/ISO 2253：1999咖喱粉[S].北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2008.

[5]曲國(guó)福，陸舍銘，詹家芬，等.固相微萃取-氣相色譜質(zhì)譜法建立煙用香精指紋圖譜[J]. 分析實(shí)驗(yàn)室，2008（5）：91-94.

[6]蔡寶昌，劉訓(xùn)紅. 常用中藥材HPLC指紋圖譜測(cè)定技術(shù)[M].北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2005：19.

[7]Xie Peishan.A Feasible Strategy for Applying Chromatography Fingerprint to assess quality of Chinese herbal medicine[J]. Traditional Chinese Drug Research&Clinical Pharmacology，2001，12（3）：141-151.

[8]闞紅玉，李昂，葛丹丹，等.藿香正氣滴丸的波長(zhǎng)切換法指紋圖譜研究[J]. 現(xiàn)代中藥研究與實(shí)踐，2014（2）：55-57.

[9]Zhao Y，Xie Z H，Niu H M，et al.Chemical compositions，HPLC/MS fingerprinting profiles and radical scavenging properties of commercial Gynostemma pentaphyllum（Thunb.） Makino samples[J].Food Chemistry，2010，134：180-188.

[10]周建良，齊煉文，李萍.色譜指紋圖譜在中藥質(zhì)量控制中的應(yīng)用[J]. 色譜，2008，26（2）：153-159.

[11]衣宇佳，田懷香，鄭小平，等.同時(shí)蒸餾萃取和固相微萃取法提取國(guó)產(chǎn)干酪中風(fēng)味物質(zhì)[J].食品與機(jī)械，2008，24（2）：65-69.

[12]李炎強(qiáng)，冼可法.同時(shí)蒸餾萃取法與水蒸氣蒸餾法分離分析煙草揮發(fā)性、半揮發(fā)性中性成分的比較[J].煙草科技，2000（2）：18-21.

[13]胡麗花，蘇東海，蘇東民，等.同時(shí)蒸餾萃取-氣質(zhì)聯(lián)用分析饅頭揮發(fā)性物質(zhì)[J]. 安徽農(nóng)業(yè)科學(xué)，2010（13）：6964-6966.

[14]Liken ST，Nickerson GB.Gas chromatog raphic evidence for the occur rence of the hop oil components in beer[J].Journal of Chromatography A，1996，21（1）：1-3.

[15]張學(xué)英.煙用香精香料的高效液相指紋圖譜及芳香類(lèi)物質(zhì)分析[D]. 南京：南京理工大學(xué)，2007：20.

[16]孫培艷，周青，李光梅，等.原油中多環(huán)芳烴內(nèi)標(biāo)法指紋分析[J]. 分析測(cè)試學(xué)報(bào)，2008（4）：344-348.

[17] 馬麗娜.煙用香精的質(zhì)量控制方法研究[D]. 廣州：華南理工大學(xué)，2010：28-41.

[18]廖惠云，曹毅，莊亞?wèn)|，等.氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用內(nèi)標(biāo)法測(cè)定食用香精中的芝麻酚[J]. 分析測(cè)試學(xué)報(bào)，2013（6）：721-725.

[19]蔡寶昌，劉訓(xùn)紅．常用中藥材HPLC指紋圖譜測(cè)定技術(shù)[M].北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2005：85.

[20]翁淑琴，李俊榮，程心玲，等.固相萃取氣相色譜內(nèi)標(biāo)法測(cè)定桔梗中擬除蟲(chóng)菊酯的農(nóng)藥殘留[J]. 中國(guó)藥學(xué)雜志，2009（15）：1184-1188.

[21]李祖光，許丹倩，徐振元.八角茴香揮發(fā)性風(fēng)味成分的研究[J]. 中國(guó)調(diào)味品，2003（10）：13-20.

[22] 中國(guó)醫(yī)學(xué)科 學(xué)院藥植所 、藥物所. 中藥志[M]. 北京：人民衛(wèi)生出版社，1959：17.

[23]Sushmita Behera S ， Nagarajan L ， Jagan Mohan Rao. Microwave heating and conventional roasting of cumin seeds（Cuminum cyminum L.） and effect on chemical composition of volatiles[J].Food Chemistry，2004，87（1）：25-29.

[24]劉紅星，陳福北，黃初升，等.從姜黃及姜黃浸膏中提取的揮發(fā)油化學(xué)成分研究[J]. 分析測(cè)試學(xué)報(bào)，2007（S1）：146-148.

[25] 宣偉東，卞俊，袁兵，等. 生姜化學(xué)成分的研究[J]. 中草藥，2008（11）：1616-1619.

[26] 國(guó)家藥典委員會(huì). 中華人民共和國(guó)藥典（一部）[S]. 北京：中國(guó)醫(yī)藥科技出版社，2010：4.

[27]劉莉，劉怒云，劉強(qiáng).氣質(zhì)聯(lián)用法分析肉桂普通粉及超微粉中揮發(fā)油的化學(xué)成分[J]. 中藥材，2008（3）：379-381.

Study on GC-MS fingerprint of yellow curry powder

LIANG Li-en，XIAO Wei-peng，WANG Yan-ping*
（Zengcheng Handyware Seasoning Co.，Ltd.，Guangzhou 511447，China）

Deal by SDE，running GC-MS and got the fingerprint chromatography from the extract of yellow curry powder after addition internal standard （ ethyl phenyl propiolate ） .Confirmed 48 kinds of volatile aroma compounds by MS，and by calculating the content and the relative percentage of these volatile aroma compounds.Took seven batches of yellow curry powder repeated experiments，the key to determine the relative percentage of the maximum 15 kinds of ingredients for yellow curry powder aroma compounds.The food quality fingerprint chromatograph technology with existing food quality control methods were combined with a comprehensive analysis，thus more objective，more comprehensive evaluation of the inherent quality of the food，the experiments were exploratory researched on the development of yellow curry powder quality control methods.

SDE；yellow curry powder；fingerprint chromatograph；internal standard method；GC-MS

TS207.3

A

1002-0306（2014）22-0148-07

10.13386/j.issn1002-0306.2014.22.024

2014－08－14

梁儷恩（1972-），女，碩士研究生，工程師，研究方向：食品安全。

* 通訊作者：王延平（1963-），男，博士，工程師，研究方向：食品生物技術(shù)。