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        熱波耦合輔助稠油催化裂解實(shí)驗(yàn)研究

        2014-02-17 09:07:48王佩佩蒲春生吳飛鵬鄭黎明
        特種油氣藏 2014年5期
        關(guān)鍵詞:黏率油樣稠油

        王佩佩,蒲春生,吳飛鵬,劉 靜,鄭黎明

        (1.中國(guó)石油大學(xué),山東 青島 266580;2.中石化勝利油田分公司,山東 東營(yíng) 252000)

        1 實(shí)驗(yàn)內(nèi)容

        1.1 實(shí)驗(yàn)儀器與藥品

        實(shí)驗(yàn)儀器:ES-6-230型電動(dòng)振動(dòng)實(shí)驗(yàn)系統(tǒng)、恒溫控制儀、加熱筒、高溫高壓反應(yīng)釜(400 mL)、Brookfield DV-Ⅲ型黏度計(jì)、恒溫水浴、恒溫箱、電子天平等。

        實(shí)驗(yàn)油樣及藥品:孤東油區(qū)油樣、新型多活性點(diǎn)催化劑(DHLJ-3)、納米分散劑、阻聚劑。

        1.2 實(shí)驗(yàn)步驟

        實(shí)驗(yàn)步驟如下:①用黏度計(jì)測(cè)定油樣50℃的黏度;②按油水比7∶3,稱取油樣200 g,水85.7 g,以油樣質(zhì)量為基準(zhǔn),稱取0.3%催化劑,0.1%納米分散劑,0.1%阻聚劑;③將油樣、水及藥品倒入反應(yīng)釜,擰緊螺絲和排氣閥;④將反應(yīng)釜放入加熱筒,調(diào)節(jié)恒溫控制儀,升溫后啟動(dòng)振動(dòng)臺(tái)(振動(dòng)頻率為30 Hz、振動(dòng)加速度為1.5 m/s2、振動(dòng)時(shí)間為25 min),振動(dòng)結(jié)束后繼續(xù)裂解反應(yīng);⑤待反應(yīng)24 h后取出油樣,測(cè)定其50℃的黏度,并計(jì)算降黏率,計(jì)算公式:

        式中:μ0為稠油裂解前50℃時(shí)的黏度,mPa·s;μ1為稠油裂解后50℃時(shí)的黏度,mPa·s。

        1.3 結(jié)果與討論

        1.3.1 降黏效果評(píng)價(jià)

        為驗(yàn)證熱波耦合輔助催化裂解技術(shù)的降黏效果,分別在 100、120、140、160、180、200、220、240℃下進(jìn)行催化裂解反應(yīng),對(duì)比不同溫度下振動(dòng)對(duì)催化裂解降黏效果的影響,見(jiàn)圖1。

        圖1 不同裂解溫度下的降黏效果

        實(shí)驗(yàn)測(cè)定所用孤東油區(qū)油樣在50℃下的黏度為9 788 mPa·s。由圖1可知,不同裂解溫度下,催化裂解過(guò)程中加入低頻波振動(dòng)作用后,其降黏率都有所增加,增幅為4~12個(gè)百分點(diǎn)。

        分析降黏曲線可知,反應(yīng)溫度低于160℃時(shí),主要靠阻聚劑和分散劑提高降黏效果,振動(dòng)作用可促進(jìn)稠油中膠質(zhì)、瀝青質(zhì)的分散,從而小幅度提升降黏效果。在160~200℃范圍內(nèi)降黏率提高11~12個(gè)百分點(diǎn);180℃時(shí)熱波耦合催化裂解的降黏率為77.0%,而純催化裂解的降黏率為64.6%,降黏率提高12.4個(gè)百分點(diǎn)。分析認(rèn)為,此時(shí)反應(yīng)溫度剛達(dá)到催化裂解反應(yīng)的門檻溫度,低頻波振動(dòng)作用可以促進(jìn)稠油與催化劑體系混合,擴(kuò)大催化劑作用面積,從而提高降黏效果。而在200℃以后,提高程度有所降低,分析認(rèn)為,此時(shí)反應(yīng)溫度較高,催化裂解反應(yīng)較為劇烈,稠油裂解程度較大,振動(dòng)的作用相對(duì)減弱。

        通過(guò)以上分析認(rèn)為,低頻波能夠促進(jìn)稠油和催化劑體系的混合,擴(kuò)大催化劑作用面積,進(jìn)一步提高降黏效果。這是由于稠油屬于假塑性流體,具有觸變性,振動(dòng)剪切作用破壞了原油中的長(zhǎng)碳鏈結(jié)構(gòu),同時(shí)稠油中析出的蠟晶和形成的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)也被破壞分散,稠油中相互纏繞的長(zhǎng)鏈分子分離后,與催化裂解劑接觸增加,有助于催化劑發(fā)揮高效的催化裂解性能。

        1.3.2 熱波作用下催化裂解前后重質(zhì)組分的變化

        為進(jìn)一步說(shuō)明熱波耦合催化裂解的降黏效果,對(duì)比了裂解前后稠油重質(zhì)組分的變化,分析振動(dòng)對(duì)膠質(zhì)、瀝青質(zhì)轉(zhuǎn)化率的影響[1-5]。實(shí)驗(yàn)中催化裂解溫度為200℃,分別改變振動(dòng)頻率、加速度和時(shí)間,測(cè)定膠質(zhì)、瀝青質(zhì)的含量,計(jì)算其轉(zhuǎn)化率,實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)見(jiàn)表1。

        表1 稠油催化裂解重質(zhì)組分的轉(zhuǎn)化率

        由表1可知,在200℃下進(jìn)行催化裂解實(shí)驗(yàn),膠質(zhì)轉(zhuǎn)化率為28.2%,瀝青質(zhì)轉(zhuǎn)化率為57.3%。加入低頻波振動(dòng)可不同程度地增加膠質(zhì)、瀝青質(zhì)的轉(zhuǎn)化率,振動(dòng)頻率為30 Hz、振動(dòng)加速度為1.7 m/s2、振動(dòng)時(shí)間為20 min時(shí)轉(zhuǎn)化率最大,為最佳振動(dòng)條件。分析認(rèn)為,稠油催化裂解主要與膠質(zhì)、瀝青質(zhì)中的雜原子鍵作用有關(guān),通常雜原子鍵被包裹在溶劑層中,不易與催化劑接觸,從而導(dǎo)致催化裂解作用受限,對(duì)于超稠油和特稠油,這種影響更為明顯。適當(dāng)?shù)牡皖l波振動(dòng)可打破稠油的膠體分散體系,促進(jìn)催化劑活性中心與雜原子鍵的接觸,進(jìn)而提高催化裂解的降黏效果。該技術(shù)對(duì)稠油開(kāi)采,尤其是超稠油、特稠油開(kāi)采十分有利。

        1.3.3 振動(dòng)時(shí)機(jī)對(duì)降黏效果的影響

        礦場(chǎng)實(shí)際情況下,注汽高壓井具有“注汽難,壓力高”的特點(diǎn),同時(shí)進(jìn)行低頻振動(dòng)和注蒸汽會(huì)影響注汽效果,施工工藝較為復(fù)雜[6-7]。針對(duì)該情況,考慮在注汽前先注入催化劑并施加振動(dòng),促進(jìn)稠油與催化劑的混合,加速催化劑分子的擴(kuò)散運(yùn)動(dòng),小范圍內(nèi)降低稠油黏度。

        為驗(yàn)證其降黏效果,實(shí)驗(yàn)中在反應(yīng)釜內(nèi)加入催化劑,先施加振動(dòng),振動(dòng)頻率為30 Hz,振動(dòng)加速度為1.7 m/s2,振動(dòng)時(shí)間為20 min,振動(dòng)結(jié)束后分別在140、160、180、200、220、240℃下催化裂解24 h,將所測(cè)降黏率與熱波耦合催化裂解對(duì)比[8-10]。結(jié)果表明,先振動(dòng)再進(jìn)行催化裂解,200℃時(shí)降黏率為80.1%,而熱波耦合催化裂解的降黏率為84.9%,前者降黏效果稍差。相對(duì)蒸汽來(lái)說(shuō),低頻波振動(dòng)產(chǎn)生的熱作用很弱,但通過(guò)振動(dòng)剪切和渦流剪切,促進(jìn)稠油雜原子鍵與催化劑活性中心的接觸和作用,因此,依然有利于催化裂解反應(yīng)的進(jìn)行。

        1.3.4 降黏效果反彈率評(píng)價(jià)

        取孤東油區(qū)K52-25、K92-13井的油樣,2口井分別實(shí)施了催化裂解和熱波耦合催化裂解措施,測(cè)定措施前油樣的黏度,并在措施后10 d內(nèi)取得油樣,分別在此后第 1、2、5、10、30、60、120 d 測(cè)定其黏度,實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表2。

        表2 降黏效果反彈率

        分析2種油樣降黏效果的穩(wěn)定性可知,油樣放置120 d后,純催化裂解后降黏率的反彈率僅為3.3%,且增長(zhǎng)趨勢(shì)漸減小,說(shuō)明該催化劑體系可長(zhǎng)期降低稠油黏度,后期降黏率有所反彈,可能是因?yàn)榱呀夂蟛糠秩芙庠诔碛椭械妮p烴組分逐漸逸出,或者稠油中部分大分子又重新聚合。熱波耦合催化裂解的降黏率反彈率為4.7%,表明加入低頻波作用后降黏反彈率也很小,可在生產(chǎn)初期起到良好的增產(chǎn)作用,以較少的藥劑量采出更多的原油。

        1.4 協(xié)同作用機(jī)理探討

        高溫蒸汽不僅能夠使稠油黏度大幅度下降,還可以為催化裂解反應(yīng)提供能量,促進(jìn)稠油催化裂解反應(yīng)的發(fā)生,有利于稠油在地層中的運(yùn)移。

        催化劑通過(guò)裂解作用可將膠質(zhì)、瀝青質(zhì)等稠油大分子聚合物裂解為較小的分子聚合物,從本質(zhì)上改變稠油性質(zhì),實(shí)現(xiàn)不可逆降黏作用,有利于稠油的井筒舉升及管線運(yùn)輸。

        低頻波振動(dòng)可以解除近井地帶地層堵塞,增大流體流動(dòng)空間及孔隙空間連通性,在地層中造縫,提高地層的滲透率。通過(guò)對(duì)巖石的剪切作用改變固液界面張力,使油膜從巖石表面脫落,能夠改變巖石潤(rùn)濕性。低頻波可通過(guò)振動(dòng)打破稠油中膠質(zhì)、瀝青質(zhì)的膠體體系,促進(jìn)稠油和催化劑的混合,增加兩者間的接觸面積,提高裂解降黏效果[11]。同時(shí)通過(guò)剪切力作用,可降低催化劑在地層中的吸附損耗,增加催化劑的有效作用濃度和作用距離。

        2 礦場(chǎng)試驗(yàn)

        2.1 試驗(yàn)區(qū)概況及施工情況

        試驗(yàn)區(qū)位于孤東紅柳油田,油層埋深為1 320~1 370 m,受構(gòu)造控制,平均原油黏度為13 000 mPa·s。主力儲(chǔ)層平均孔隙度為34.2%,平均空氣滲透率為809×10-3μm2。壓力系數(shù)約為0.96~0.97 MPa/m,地溫系數(shù)一般約為0.034℃/m,地層溫度為58℃。

        自2011年10月以來(lái),對(duì)孤東油區(qū)K92-13、KD52-225井進(jìn)行了熱波耦合催化裂解試驗(yàn)。施工過(guò)程如下:試壓后,將2 t催化劑擠入地層,采用井下大功率脈沖發(fā)生器產(chǎn)生低頻波,并注入蒸汽,同時(shí)將3 t催化劑體系用小排量泵伴蒸汽注入,伴注速度為0.06 t/h,最后注入蒸汽段塞,將催化劑推向地層深處。2口井共注入催化劑體系10 t,其注汽及生產(chǎn)情況見(jiàn)表3。

        表3 試驗(yàn)井措施前后生產(chǎn)情況

        2.2 施工效果分析

        2口井的增油量分別為845.5、1 038.8 t,增產(chǎn)效果顯著。其中,K92-13井已進(jìn)行過(guò)多輪次吞吐,產(chǎn)能較低,上輪次平均日產(chǎn)油為2.1 t/d,生產(chǎn)時(shí)間為140 d,本輪措施后平均日產(chǎn)油為3.9 t/d,生產(chǎn)時(shí)間為344 d,生產(chǎn)周期明顯延長(zhǎng)。按每噸原油價(jià)格4 484元,生產(chǎn)成本1 788元,施工費(fèi)用15×104元,每噸催化劑體系2.5×104元,投入產(chǎn)出比約為1.0∶12.7,經(jīng)濟(jì)效益顯著。

        為進(jìn)一步說(shuō)明該技術(shù)的增產(chǎn)優(yōu)勢(shì),采用數(shù)值模擬法,對(duì)K92-13井前3輪蒸汽吞吐進(jìn)行歷史擬合,預(yù)測(cè)第4輪純蒸汽吞吐的生產(chǎn)動(dòng)態(tài),并將其與實(shí)際生產(chǎn)情況進(jìn)行對(duì)比。

        K92-13井本輪次注氣量為3 055 t,注入催化劑體系5 t,催化劑、阻聚劑、分散劑的注入量分別為0.3%、0.1%、0.1%,注汽壓力為11.7 MPa,注汽速度為278.21 m3/d,注汽溫度為322℃。選取K92-13井附近約200 m范圍的實(shí)際地質(zhì)資料,建立一個(gè)31×31×1=961的網(wǎng)格系統(tǒng),X、Y方向的網(wǎng)格長(zhǎng)度為6 m,根據(jù)現(xiàn)有資料建立蒸汽吞吐模型,實(shí)際與模擬的生產(chǎn)曲線見(jiàn)圖2。假設(shè)稠油裂解后 黏 度 不 反 彈, 從 圖 2 可 知,措施后油井的峰值產(chǎn)油量明顯提高,且后期的產(chǎn)油量還有逐漸上升的趨勢(shì)。與純注蒸汽相比,能夠長(zhǎng)時(shí)間維持較高的產(chǎn)量,周期產(chǎn)油量提高約2.18倍。與上周期相比,周期產(chǎn)油量增加936.9 t,增產(chǎn)效果明顯,說(shuō)明熱波耦合催化裂解技術(shù)能夠有效提高油井產(chǎn)量。

        圖2 K92-13井生產(chǎn)曲線

        3 結(jié)論

        (1)熱波耦合輔助稠油催化裂解技術(shù)可有效降低稠油黏度,與純催化裂解相比,可增加稠油重質(zhì)組分轉(zhuǎn)化率,以較少的催化劑用量達(dá)到更好的降黏效果,且降黏效果反彈率很低。

        (2)低頻波振動(dòng)通過(guò)物理作用可暫時(shí)提高地層滲透率,減少稠油及催化劑在地層中的吸附,可打破膠質(zhì)、瀝青質(zhì)的膠體分散體系,促進(jìn)稠油與催化劑的混合,增加稠油中重質(zhì)組分雜原子鍵與催化劑活性中心的接觸,增大催化劑的有效作用范圍,提高催化裂解效果。

        (3)礦場(chǎng)試驗(yàn)的2口井共注入催化劑10 t,累計(jì)產(chǎn)油量為4 756.4 t,比上輪蒸汽吞吐增加1 884.3 t,平均投入產(chǎn)出比達(dá)1.0∶12.7,表明該技術(shù)在稠油熱采中具有較強(qiáng)可行性和推廣價(jià)值。

        (4)由于稠油性質(zhì)不同、地層結(jié)構(gòu)復(fù)雜、施工技術(shù)有限等原因,不能保證每口井都高效增產(chǎn),但其增產(chǎn)潛力巨大。因此,還需進(jìn)一步研究各影響因素,以提高措施效果。

        [1]劉永建,鐘立國(guó),蔣生健.水熱裂解開(kāi)采稠油技術(shù)研究的進(jìn)展[J]. 燃料化學(xué)學(xué)報(bào),2004,32(1):117-121.

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