張成博，李兆周，侯玉澤，李道敏，李松彪，李志康，張小帆，張臘梅，呂 璞

分子印跡技術(shù)在藥物殘留檢測(cè)中的應(yīng)用

張成博，李兆周，侯玉澤*，李道敏，李松彪，李志康，張小帆，張臘梅，呂 璞

（河南科技大學(xué)食品與生物工程學(xué)院，河南 洛陽 471003）

作為一種新型、高效的分離與分子識(shí)別技術(shù)，分子印跡因其制備簡單、特異性識(shí)別能力強(qiáng)、具有較好的化學(xué)和物理穩(wěn)定性，近幾年廣泛應(yīng)用在藥物殘留檢測(cè)領(lǐng)域。本文重點(diǎn)對(duì)分子印跡技術(shù)在固相萃取、色譜分離、膜分離和傳感器等方面的研究進(jìn)行了總結(jié)，并分析目前該技術(shù)存在的缺點(diǎn)和改進(jìn)方向，為更好地將分子印跡技術(shù)應(yīng)用于藥物殘留分析提供了參考。

分子印跡；藥物殘留檢測(cè)；食品安全

近年來，食品安全事件頻頻發(fā)生，藥物殘留是主要原因之一，對(duì)食品中的藥物殘留進(jìn)行監(jiān)測(cè)是食品安全與質(zhì)量控制的一個(gè)重要環(huán)節(jié)。目前在藥物殘留分析中，常采用高效液相色譜法（high performance liquid chromatograph，HPLC）、液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法（liquid chromatograph-mass spectrometry，LC-MS）、氣相色譜法（gas chromatography，GC）、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法（gas chromatography-mass spectrometry，GC-MS）、微生物法和免疫法等[1]。其中，儀器分析法的檢測(cè)雖然具有較高的精確性，但操作繁瑣、設(shè)備昂貴、對(duì)樣品處理要求較高；微生物法操作簡單，但假陽性率較高，檢測(cè)耗時(shí)長，不適宜對(duì)現(xiàn)場(chǎng)樣品進(jìn)行檢測(cè)；免疫學(xué)檢測(cè)方法快速，可以進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)，但制備特異性抗體較為復(fù)雜和繁瑣，且生物性抗體的穩(wěn)定性較差，保存期較短[1-4]。因此，開發(fā)具有特異性識(shí)別性且簡便實(shí)用的新方法迫在眉睫。

分子印跡技術(shù)（molecular imp rinting technique，MIT）是一種近些年發(fā)展起來的基于高分子與超分子化學(xué)的分離與分子識(shí)別技術(shù)[2-4]。分子印跡聚合物（molecular imprinted polymers，MIPs）對(duì)目標(biāo)化合物具有特異識(shí)別能力，制備簡單，適用范圍廣，化學(xué)和物理性質(zhì)穩(wěn)定，對(duì)極端環(huán)境耐受性好[2-4]。在固相萃取[5-15]、色譜分離[16-21]、膜分離[22-24]和傳感器[25-26]等領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用。本文對(duì)MIT在藥物殘留檢測(cè)中的應(yīng)用進(jìn)行了綜述，對(duì)該技術(shù)目前存在的缺陷和改進(jìn)方向進(jìn)行了分析。

1 分子印跡技術(shù)

1.1 分子印跡的原理

由Pauling抗體形成理論出發(fā)，在一定條件下，模板分子與功能單體組裝成某種可逆的復(fù)合物；加入交聯(lián)劑將其固定或“凍結(jié)”得到高聚物；將模板分子抽提出來，聚合物中就形成了與模板分子在空間和結(jié)合位點(diǎn)上相匹配的具有多重作用位點(diǎn)的空穴，這樣的空穴對(duì)模板分子具有專一性識(shí)別作用[4]，具體過程見圖1。

圖1 分子印跡的聚合及識(shí)別[55]Fig.1 Synthesis of molecularly imprinted polymers (MIPs) and their selective recognition to target molecules[5]

1.2 分子印跡聚合物的表征

目前，MIPs的表征手段主要沿用了固體聚合物的表征方法，表1分別從形貌表征、化學(xué)表征、識(shí)別行為和性能表征等幾個(gè)方面對(duì)MIPs的表征技術(shù)和表征目的進(jìn)行了總結(jié)[3]。

表1 MIPs的表征[3]TTable 11 ChaCrhaacrtaecrization of molecularly imprinted polymers[3]

2 分子印跡技術(shù)在藥物殘留檢測(cè)中的應(yīng)用

由于各種化學(xué)藥物在食品生產(chǎn)和加工過程中大量使用，這些藥物在生物體內(nèi)富集，經(jīng)過食物鏈進(jìn)入人體，對(duì)人類的健康造成了嚴(yán)重的危害[1]。目前，MIT在藥物殘留分析中主要應(yīng)用于四環(huán)素類、大環(huán)內(nèi)脂類、磺胺類、青霉素類和喹諾酮類等藥物，聚合方法主要采用本體聚合、懸浮聚合、沉淀聚合和原位聚合等，具體方法和應(yīng)用見表2。

本體聚合操作簡單，合成條件易于控制；但后處理繁瑣，研磨過程可能會(huì)破壞識(shí)別位點(diǎn)，研磨的顆粒大小不均一，形狀不規(guī)則，影響對(duì)目標(biāo)分子的選擇性和吸附效果[9]。而懸浮聚合可以制備出大小均一的微球，但由于聚合反應(yīng)在分散相中進(jìn)行，印跡效果會(huì)受分散劑的影響，并且聚合物的結(jié)構(gòu)和交聯(lián)密度很難控制，使得MIPs對(duì)模板分子的識(shí)別能力較差[10]。沉淀聚合也可以制備單分散的印跡微球，且具有聚合組分簡單、操作簡便、比表面積較大和吸附能力較強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)，但制備過程中需要大量的溶劑，所得微球的粒徑多在納米級(jí)和亞微米級(jí)，限制了其應(yīng)用范圍[7]。原位聚合法多用于整體柱的制備，聚合物的合成和裝柱同時(shí)進(jìn)行，提高了空間的利用率，縮短了實(shí)驗(yàn)進(jìn)程，但柱效和柱容量較低，難以克服“壁流”等問題[15-22]。

表2 MIPs的聚合和應(yīng)用Table 2 Synthesis and application of molecularly imprinted polymers

上述4種聚合方法印跡的識(shí)別位點(diǎn)大都在聚合物的內(nèi)部，洗脫時(shí)會(huì)出現(xiàn)模板“包埋”過深不易洗脫的情況；在識(shí)別過程中也會(huì)因?yàn)镸IPs內(nèi)部的擴(kuò)散阻力，使得目標(biāo)物與MIPs的識(shí)別孔穴結(jié)合率降低[3]。表面分子印跡技術(shù)解決了這一問題，它將分子識(shí)別位點(diǎn)建立在基質(zhì)材料的表面，來提高識(shí)別位點(diǎn)和印跡分子的結(jié)合速度，進(jìn)一步加強(qiáng)印跡材料吸附分離效率[14]；該技術(shù)分為表面修飾印跡技術(shù)和表面模板印跡技術(shù)[3]。較常見的表面修飾印跡技術(shù)是硅膠表面修飾，利用粒子的機(jī)械穩(wěn)定性，通過粒子本身性能的調(diào)節(jié)來適應(yīng)應(yīng)用需要[3]。表面模板印跡技術(shù)由于結(jié)合位點(diǎn)在聚合物表面，所以MIPs與印跡分子結(jié)合速度較快，模板利用率較高；缺點(diǎn)是只能印跡水溶性的化合物，且結(jié)合容量較小，只適用于定性分析，而用于制備性分離較困難[3]。這5種聚合方法適用于大多數(shù)的情況，但制備MIPs化學(xué)傳感器時(shí)選擇電聚合更合適，且效果較好[25-26]。

由表2可知，目前功能單體的種類較少，難以滿足實(shí)驗(yàn)的需要，開發(fā)新型單體是今后研究的一個(gè)重要方向。MIPs在固相萃 取和整體 柱方面應(yīng)用較多，技術(shù)相對(duì)成熟，效果較好，其中固相萃取柱有商品化的產(chǎn)品，已成為最具商業(yè)前景的領(lǐng)域。而分子印跡膜[22-24]和分子印跡傳感器[25-26]的研究相對(duì)較少，今后仍將是研究的熱點(diǎn)。

2.1 固相萃取

固相萃?。╯olid phase extraction，SPE）是一種吸附萃取分離的過程，在萃取分離時(shí)易受到共萃取物質(zhì)的干擾[3]。分子印跡固相萃取柱（molecular imprinted polymers- solid phase extraction，MISPE）檢測(cè)替米考星的回收率為93.3%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（relative standard deviation，RSD）為4.5%；而C18SPE柱回收率為77.3%，RSD為5.6%[11]。與市售C18SPE柱相比，MIS PE回收時(shí)間和試劑用量分別為它的l/3和1/ 4[35]；并且采用MIPs為固相萃取的吸附材料能有效地除去樣品基質(zhì)復(fù)雜所帶來的內(nèi)源性干擾問題[36]。合成對(duì)四環(huán)素類抗生素（四環(huán)素、土霉素、金霉素）具有特異性識(shí)別能力的MIPs，李倩[7]選擇強(qiáng)力霉素為模板分子使用沉淀聚合法制備MIPs，并發(fā)現(xiàn)當(dāng)模板、功能單體和交聯(lián)劑的物質(zhì)的量比為1∶8∶16時(shí)識(shí)別性能最好，穩(wěn)定性最佳。但是這種基于有機(jī)功能單體的聚合物在溶液中較易溶脹，其材料學(xué)性能并不能滿足分析的需要。Lü Yunkai等[6]開發(fā)了一種新型有機(jī)-無機(jī)雜化復(fù)合材料的MIPs，結(jié)合溶膠-凝膠技術(shù)檢測(cè)牛奶中的四環(huán)素類抗生素。它的富集因子達(dá)到了18.8，其中檢測(cè)限是4.8～12.7 μg/kg，定量限是16.0～42.3 μg/kg，平均回收率為80.9%～104.3%，RSD在1.5%～5.0%。該方法提高了其對(duì)目標(biāo)物的吸附能力和選擇性，還可以通過調(diào)整模板與功能單體的比例來改變硬度和韌性，減少溶脹效應(yīng)。

當(dāng)模板分子難以獲得或在 印跡體系中不穩(wěn)定時(shí)，可以選擇與 模板分子化學(xué)結(jié)構(gòu)相似的化合物作為虛擬模板。Zhang Lei等[13]通過分子建模的方法模擬分析出最佳虛擬模板異丙甲草胺，采用化學(xué)計(jì)量學(xué)和量子化學(xué)計(jì)算方法設(shè)計(jì)合成MIPs。該方法能夠從食物樣本中提取氯乙酰胺類除草劑，回收率為83.4%～106.7%，RSD＜13%。虛擬模板也可以有效降低模板泄露對(duì)分析過程的干擾，Du Wei等[12]選取沙丁胺醇作為虛擬模板，采用原位聚合的方法合成對(duì)鹽酸萊克多巴胺具有選擇吸附性的MIPs以避免模板泄漏的發(fā)生。色譜法測(cè)得MIPs對(duì)鹽酸萊克多巴胺有較強(qiáng)的吸附能力，飽和吸附量為90.9 μg/g。

在固相微萃取中，商品化的萃取頭有不耐有機(jī)溶劑、易出現(xiàn)過飽和和涂層剝落等現(xiàn)象，司麗麗[15]利用MIT制備的磺胺二甲嘧啶分子印跡固相微萃取整體柱克服了上述缺點(diǎn)。并建立了磺胺二甲嘧啶的檢測(cè)方法，該方法的靈敏度高、重現(xiàn)性好，在0～10.0 μg/mL間有很好的線性關(guān)系（r=0.999 4），檢測(cè)限為0.06 μg/mL，適用于檢測(cè)樣品中的痕量磺胺二甲嘧啶和其類似物[15]。

2.2 色譜分離

色譜分離（chromatographic resolution，CR）是一種能有效分離復(fù)雜混合物中各個(gè)組分的方法。MIPs因?yàn)橐字苽浜椭噩F(xiàn)性高，被廣泛用于柱色譜中。分子印跡色譜柱的制備步驟簡單、操作方便，針對(duì)性強(qiáng)，不需復(fù)雜的樣品前處理[37]。Wang Shanshan等[18]選擇DAUTA為虛擬模板，采用本體聚合方法制備出能同時(shí)測(cè)定環(huán)丙氨嗪和三聚氰胺的色譜柱。色譜評(píng)價(jià)結(jié)果顯示，分子印跡色譜柱對(duì)三聚氰胺和環(huán)丙氨嗪具有特異性識(shí)別能力，而對(duì)其他化合物的交叉反應(yīng)性較低。三聚氰胺的檢測(cè)限和線性范圍分別為0.12 μg/mL和0.12～10 μg/mL（r＞0.999 4），而對(duì)環(huán)丙氨嗪的檢測(cè)限和線性范圍分別為0.05 μg/mL和0.05～10 μg/mL（r＞0.998 6）。

本體聚合法制備的MIPs需要復(fù)雜的后處理工藝，且顆粒大小不均一，印跡位點(diǎn)可能會(huì)被破壞，從而會(huì)影響目標(biāo)分子的選擇性和吸附效果。原位聚合法能最大程度地減少印跡位點(diǎn)的破壞，李志偉等[17]采用原位聚合的方法制備了三聚氰胺MIPs整體柱，模板分子、功能單體和交聯(lián)劑的物質(zhì)的量比為1∶5∶20，三聚氰胺在1.0～100.0 μg/mL范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，r=0.998 7 。加樣回收率為87.0%～100.5%，RSD＜5.0%（n=6）。該方法制備簡單，試劑消耗量減少，并且印跡位點(diǎn)空間結(jié)構(gòu)完整，是制備色譜柱的首選方法。與傳統(tǒng)方法進(jìn)行比較：用HPLC C18柱檢測(cè)甲氧芐啶，在0.05～5.0 μg/mL（r=0.999 9）有較好的線性關(guān)系，回收率在80%～87%，RSD＜7%[38]；而分子印跡整體柱檢測(cè)的線性范圍是5.05～101 μg/mL（r=0.999 6），回收率是90%～104%，RSD在0.19%～0.74%[39]，優(yōu)于C18柱。

2.3 膜分離

分子印跡膜（molecular imprinted membrane，MIM）將膜分離的可連續(xù)化操作和MIPs的高選擇性相結(jié)合，分為填充膜、整體膜和復(fù)合膜3種。MIM的制備方法包括原位聚合[22]、相轉(zhuǎn)化[24]、表面修飾[41]和電化學(xué)聚合[42]等，具有處理量大、選擇性高和容量大的優(yōu)點(diǎn)[40-42]，解決了目前的商售膜如超濾、微濾及反滲透膜等都無法實(shí)現(xiàn)單個(gè)物質(zhì)的選擇性分離的問題。但是MIM的膜通透量相較傳統(tǒng)方法還是有一定的差距：紅霉素采用超濾和納濾相結(jié)合時(shí)膜通量為100 L/（m2·h）[43]，而采用MIM達(dá)到最佳分離效果時(shí)的膜通量為64.69 L/（m2·h）[24]。

原位聚合法制備的MIM，操作簡便、對(duì)模板分子識(shí)別的特異性較高，蔡良根等[22]以蘇丹紅Ⅰ為模板分子，聚偏氟乙烯微孔濾膜為支撐膜，二甲基甲酰胺和聚乙二醇20000為致孔劑，采用紫外光引發(fā)制備分子印跡復(fù)合膜。蘇丹紅Ⅰ與 MAA之間主要通過氫鍵相互作用，形成了對(duì)蘇丹紅Ⅰ具有較強(qiáng)特異性結(jié)合能力的識(shí)別位點(diǎn)。經(jīng)過表征發(fā)現(xiàn)，該MIM表面呈多孔狀，并且對(duì)模板分子及其結(jié)構(gòu)類似物具有良好的選擇性和滲透性能，可以在溫度為30～80 ℃、pH值為1.5～10的條件下穩(wěn)定使用。它具有結(jié)合速率快，吸附容量高，穩(wěn)定性好的特點(diǎn)，能有效地選擇性分離目標(biāo)分子的優(yōu)點(diǎn)，缺點(diǎn)是膜通透量較低。

為了提高M(jìn)IM的特異識(shí)別性能和通透量，趙艷艷[41]制備了對(duì)手性物質(zhì)具有識(shí)別和分離作用的新型有機(jī)-無機(jī)雜化MIM，實(shí)現(xiàn)了水相中手性氨基酸和氨基酸類似物的高效拆分。采用富含羥基和羧基的天然手性化合物海藻酸鈉為功能單體，以D-苯丙氨酸為模板分子，通過相轉(zhuǎn)化法制備了D-苯丙氨酸分子印跡膜。同時(shí)，以3-氨丙基三乙氧基硅烷為硅烷前驅(qū)體，采用原位溶膠-凝膠法制備了MIM，分離因子達(dá)到2.87，較好地實(shí)現(xiàn)了水相中混合物的拆分。

MIM的聚合方法還有電化學(xué)聚合方法，該方法多用于制備MIM傳感器。Li Huaifen等[42]對(duì)核-殼印跡納米粒子-甲基噻吩磺隆使用電化學(xué)發(fā)光方法進(jìn)行選擇 性識(shí)別。甲基噻吩磺隆分子復(fù)合膜的吸附效果為空白印跡膜的2.7 倍，電化學(xué)發(fā)光的強(qiáng)度與空白對(duì)照的發(fā)光強(qiáng)度相比提高顯著。該傳感器的最低檢測(cè)限為0.32 mol/L，線性范圍為5.0× 10-10～1.0×10-7mol/L，具有靈 敏度高，識(shí)別速度快、特異性和穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn)。

2.4 傳感器

傳感器是由信號(hào)轉(zhuǎn)換器和識(shí)別元件構(gòu)成，決定傳感器檢測(cè)性能的關(guān)鍵因素是識(shí)別元件，已有的識(shí)別元件在識(shí)別過程中選擇性很高，但它們的制備成本較高、穩(wěn)定性差、對(duì)環(huán)境要求高[44]。離子選擇性電極測(cè)定四環(huán)素類藥物，當(dāng)樣品濃度極低時(shí)（一般＜10-6mol/L），會(huì)出現(xiàn)敏感膜中的待測(cè)離子向待測(cè)樣品溶液中擴(kuò)散的離子通量、內(nèi)參比溶液中的待測(cè)離子的跨膜離子通量，導(dǎo)致敏感膜表面的待測(cè)離子濃度高于本體溶液濃度；而分子印跡整體柱四環(huán)素選擇電極的檢測(cè)限為6×10-9mol/L，且選擇性、精密度和準(zhǔn)確度較好，干擾性較小[45]。MIPs作為識(shí)別元件還具有耐高溫、高壓、酸堿和有機(jī)溶劑，不易被降解，可重復(fù)使用等優(yōu)點(diǎn)[3]。

根據(jù)轉(zhuǎn)換器的測(cè)量原理不同，傳感器可分為光學(xué)傳感器、電化學(xué)傳感器和質(zhì)量式傳感器[44]。其中電化學(xué)傳感器與MIT結(jié)合的研究較多，它的制備常使用膜分離和傳感器技術(shù)結(jié)合，具有靈敏度高、選擇性好、制備簡單且成本低的優(yōu)點(diǎn)[25-26]。并且在電極材料上的選擇也有一定的區(qū)別，邵義娟等[25]采用循環(huán)伏安法在玻碳電極表面通過電聚合法合成了MIM，并以此作為識(shí)別元件制備了電流型煙酰胺分子印跡電化學(xué)傳感器，結(jié)果表明在煙酰胺濃度在0.01～1.1 mol/L的范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系。檢測(cè)限達(dá)4.5×10-9mol/L。趙暢等[46]采用電化學(xué)法，在充蠟石墨電極上制作了傳感器，通過原位修飾制備了一種基于三聚氰胺/納米銀/聚槲皮素的類分子印跡-納米多孔膜。形態(tài)學(xué)表征發(fā)現(xiàn)，分子印跡-納米多孔膜為三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。該納米多孔膜修飾電極對(duì)三聚氰胺顯示良好的選擇性富集作用，氧化峰（0.17 V）電流和三聚氰胺的濃度在1×10-7～1×10-5mol/L范圍內(nèi)呈良好線性關(guān)系，檢測(cè)限為1×10-8mol/L，有較好的抗干擾能力。Prasad等[47]用溶膠-凝膠合成復(fù)合陶瓷多壁碳納米管電極并采用“表面接枝法”修改MIM，還對(duì)于電極表面修改引發(fā)轉(zhuǎn)移終止劑（N, N-二乙基二硫代氨基甲酸芐）。在水溶液中檢測(cè)多巴胺，檢測(cè)限為0.143～0.154 ng/mL，沒有出現(xiàn)干擾和假陽性，線性范圍為0.994～14.855 ng/mL，并具有穩(wěn)定性好，靈敏度高，可重復(fù)性使用等優(yōu)點(diǎn)。

3 結(jié) 語

隨著MIT的發(fā)展，該技術(shù)在藥物殘留檢測(cè)中的應(yīng)用越來越多，但是還有很多問題亟待解決：1）MIT除了上述聚合方法，還有一些新技術(shù)，例如：磁性MIPs，在外磁場(chǎng)條件下即可和溶液分離，縮短分離時(shí)間[48]；微波輔助聚合技術(shù)可利用微波加熱的方式引發(fā)聚合[49]；量子化學(xué)模擬作為一種利用Gaussian軟件模擬聚合過程的方法，由于計(jì)算準(zhǔn)確度較高，對(duì)于分子印跡體系的理論與實(shí)驗(yàn)研究具有指導(dǎo)意義[34]；嵌段共聚物的自組裝技術(shù)由于自組裝形成的“核-殼”結(jié)構(gòu)的膠束尺寸屬于納米級(jí)，現(xiàn)已成為納米材料研究的又一方向[42]；可逆加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合，可以控制聚合物的分子質(zhì)量及分布，實(shí)現(xiàn)活性/可控自由基聚合[50]。隨著研究的深入，開發(fā)出更多關(guān)于聚合方 法的新技術(shù)是一個(gè)重要的課題。2）目前制備MIPs使用的功能單體種類較少，制備過程中不能滿足某些模板的需要，開發(fā)和研究一些新型功能單體是一個(gè)急需解決的問題；3）大部分MIPs聚合過程只能在有機(jī)相下進(jìn)行，

局限性較大，研究如何在水相下進(jìn)行仍是一大難題；4）MIPs色譜柱的柱效還需要進(jìn)一步的提高；5）模板滲漏問題雖然比以前有所改觀，但仍未徹底解決；6）MIM的研究與傳感器結(jié)合的較多，開發(fā)更多的MIM的應(yīng)用方法是一個(gè)需要直面的問題，并且MIM的通透量還有待進(jìn)一步提高；7）目前制備的傳感器大多數(shù)是與MIM結(jié)合的電聚合的方式，如何開發(fā)新型分子印跡傳感器也是一個(gè)重點(diǎn)；等等。盡管存在這些問題，MIT作為一門交叉學(xué)科仍然受到人們的廣泛關(guān)注，并且MIT的產(chǎn)業(yè)化也將是一種趨勢(shì)，SPE柱已經(jīng)有產(chǎn)品面向市場(chǎng)。今后隨著MIT的不斷發(fā)展，研究中面臨的困難也將一一解決，MIT的應(yīng)用領(lǐng)域也會(huì)越來越廣闊。

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Application of Molecular Imprinting Technology in the Detection of Drug Residues

ZHANG Cheng-bo, LI Zhao-zhou, HOU Yu-ze*, LI Dao-min, LI Song-biao, LI Zhi-kang, ZHANG Xiao-fan, ZHANG La-mei, Lü Pu
(College of Food and Bioengineering, Henan University of Science and Technology, Luoyang 471003, China)

Molecular imprinting is a novel technique for efficient separation and molecular recognition. Owing to its simple preparation, specific recognition to the template molecule and good chemical and physical stabiity, it has been widely used in drug residue analysis in recent yeas. This paper focuses on recent app lications of molecular imprintin g technique in solid phase extraction, chromatographic separation, membrane separation and sensor. Furth ermore, the shortcomings and improvement directions are discussed. We expect that this paper could provide references for better applications of molecular imprinting in drug residue analysis.

molecular imprinting; drug residue detection; food safety

S859.84

A

1002-6630（2014）09-0323-06

10.7506/spkx1002-6630-201409063

2013-06-28

河南省教育廳2009年自然科學(xué)研究計(jì)劃項(xiàng)目（2009A550003）

張成博（1986—），女，碩士研究生，研究方向?yàn)槭称钒踩珯z測(cè)。E-mail：438977137@qq.com

*通信作者：侯玉澤（1956—），男，教授，碩士，研究方向?yàn)槭称焚|(zhì)量與安全。E-mail：huoyuze@126.com