[摘 要] 氯氧鉍中加鹽酸溶解試樣，使鉍以Bi3+進(jìn)入溶液中，加氨水調(diào)溶液PH值為1.5～1.8，加硫脲與鉍生成黃色絡(luò)合物，再用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測(cè)定，直到黃色消退。該方法適用于鉍含量為35%～70%的測(cè)定。

[關(guān)鍵詞] 氯氧鉍；鉍；EDTA滴定法

[中圖分類號(hào)] O614.532 [文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼] A

1 前言

2012年10月，因?yàn)樯a(chǎn)需要，貴金屬冶煉廠水冶工段改原來(lái)處理鉛陽(yáng)極泥的生產(chǎn)工藝為從二次渣和二次灰中濕法回收銅、鉍的新工藝，與此相應(yīng)的，該生產(chǎn)工藝產(chǎn)出了新產(chǎn)品氯氧鉍（BiOCl）。氯氧鉍作為回收金屬粗鉍的中間產(chǎn)物，其品位的高低直接影響著后面火法熔煉所產(chǎn)出粗鉍的品位。要求氯氧鉍的品位必須保持在65%以上，這也就對(duì)化驗(yàn)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確度提出了更高要求，原有的測(cè)定方法是采用二甲酚橙為指標(biāo)劑，終點(diǎn)判斷為紅色變?yōu)榱咙S色，樣品雜質(zhì)含量的不同，終點(diǎn)的亮黃色也不同，滴定終點(diǎn)誤差很大。在大量氯氧鉍中鉍含量的測(cè)定實(shí)踐基礎(chǔ)上，采用先加鹽酸低溫完全溶解樣品，再加20%酒石酸使銻、砷與之反應(yīng)，生成穩(wěn)定絡(luò)合物，達(dá)到掩蔽銻、砷的目的。PH值控制在1.5～1.8，加入硫酸肼、抗壞血酸，使鐵完全掩蔽，最后加入飽和硫脲，鉍與硫脲生成黃色絡(luò)合物，再用配制好的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，直到黃色消失為終點(diǎn)。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 方法原理

加鹽酸溶解試樣，使鉍以+3價(jià)存在液中，再加酒石酸、硫酸肼、抗壞血酸對(duì)銻、砷、鐵等離子進(jìn)行掩蔽，加氨水調(diào)PH值至1.5～1.8，隨后加硫脲與鉍形成黃色絡(luò)合物，再用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，直到黃色變?yōu)闊o(wú)色為止。

2.2 主要試劑（沒(méi)有標(biāo)注純度級(jí)別的試劑均為分析純）

① 鹽酸（p1.19 g/ml）

② 硝酸（p1.42 g/ml）

③ 硝酸（1+1）

④ 氨水（1+1）

⑤ 酒石酸溶液（200 g/l）

⑥ 硫脲飽和溶液

⑦ 二甲酚橙指示劑（5 g/l）

⑧ 鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液（5 mg/ml）：稱取高純鉛0.5 g溶于15 ml硝酸（1+1），待溶解完全，移入100 ml的容量瓶，稀釋至刻度，搖勻。

⑨ 抗壞血酸

⑩ 硫酸肼

11 pH0.5～5.0精密試紙

12 C（0.025 mol/L）EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液

◆C（0.025 mol/L）EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

稱取10 g乙二胺四乙酸二鈉，加熱溶于1 000 ml水中，冷卻，搖勻。放置一周后標(biāo)定。

◆EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定

移取鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00 ml于250 ml燒杯中，加水50 ml，加二滴二甲酚橙指示劑，用氨水（1+1）調(diào)整溶液呈微紅色，加入乙酸—乙酸鈉緩沖液20 ml，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紅色變成亮黃色為終點(diǎn)。

以0.025 mol/LEDTA對(duì)Pb的滴定系數(shù)換算成對(duì)Bi的滴定系數(shù)。

fBi=fPb×（Bi的摩爾質(zhì)量/Pb的摩爾質(zhì)量）

3 試驗(yàn)條件的選擇（以含量為68.89%的1#樣為例）

3.1 鹽酸用量的選擇

根據(jù)表1中數(shù)據(jù)，選擇鹽酸用量10 ml。

3.2 硝酸的用量的選擇

根據(jù)表2中數(shù)據(jù)，選擇硝酸用量10 ml。

3.3 pH值的選擇

根據(jù)表3中數(shù)據(jù)，pH應(yīng)選1.5-1.8。

3.4 共存元素干擾試驗(yàn)

根據(jù)表4數(shù)據(jù)表明以上含量的雜質(zhì)元素不干擾測(cè)定。

4 樣品分析步驟

稱取氯氧鉍樣品0.2000 g（100～200目）于250 ml燒杯中，（隨同試樣做空白試驗(yàn)），加入10 ml鹽酸，蓋上表面皿低溫溶樣，體積蒸至2 ml-5 ml，取下稍冷，加入10 ml硝酸，溶解蒸至體積為2 ml-5 ml。加入5 ml酒石酸，溶解完全，取下冷卻至室溫。

加水80 ml，加硫酸肼0.2 g，在低溫電爐上煮沸5分鐘，取下冷卻至室溫。用氨水和硝酸調(diào)溶液PH值為1.5～1.8。（pH0.5～5.0精密試紙）。

加抗壞血酸0.2 g、飽和硫脲（2.2.6）10ml，溶液變?yōu)辄S色。用C（0.025ol/L）EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，直到溶液由亮黃色變?yōu)闊o(wú)色，即為終點(diǎn)。

5 分析結(jié)果的計(jì)算

按下式計(jì)算鉍的含量

Bi（%）= [（V-V0）×f×100][m]

式中f—EDTA對(duì)Bi的滴定系數(shù)，g/ml

V—消耗EDTA體積，ml

V0—空白消耗EDTA體積，ml

m—稱取樣品質(zhì)量，g

6 準(zhǔn)確度和精密度

6.1 加標(biāo)回收試驗(yàn)

在稱1#樣品0.2000 g存在下，加入鉍標(biāo)準(zhǔn)溶液（10 mg/ml）做加標(biāo)回收試驗(yàn)，結(jié)果見(jiàn)表。

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，回收率在98.50%～99.90%之間，準(zhǔn)確度好。

6.2 精密度試驗(yàn)

按照分析步驟，測(cè)定4個(gè)樣品，分析結(jié)果，見(jiàn)表6。

根據(jù)表6分析結(jié)果來(lái)看精密度高，重現(xiàn)性好。

7 注釋

7.1 此方法由原來(lái)的硝酸溶解改為先用鹽酸溶解，再用硝酸溶解，準(zhǔn)確可靠（回收率98.50%-99.90%）。

7.2 鉍與硫脲生成可溶性黃色絡(luò)合物，其黃色在1.5小時(shí)內(nèi)穩(wěn)定，1.5小時(shí)以后開始渾濁。銻（Ⅲ）與硫脲也生成黃色絡(luò)合物，可加酒石酸掩蔽。

7.3 試樣中含Pb時(shí)，須先用Hcl在低溫加熱使硫化物全部溶解后再加HNO3，否則生成PbSO4，能顯著吸附鉍，大大降低鉍的測(cè)定結(jié)果。

8 結(jié)論

對(duì)氯氧鉍中鉍含量的測(cè)定，筆者對(duì)各種條件進(jìn)行了多次試驗(yàn)，建立的分析方法重現(xiàn)性好，準(zhǔn)確度高，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均在5%以內(nèi)，可以滿足氯氧鉍中鉍含量的測(cè)定要求。

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作者簡(jiǎn)介：牛林堂（1968，6-），女，化驗(yàn)技師、經(jīng)濟(jì)師，研究方向：碲、錮、錫等稀有金屬的化驗(yàn)。