甘肅農(nóng)業(yè)職業(yè)技術(shù)學(xué)院，甘肅 蘭州 730050

百合為百合科百合屬，多年生宿根草本植物，而且又是一種因其地下莖塊由數(shù)十瓣鱗片相累抱合，有“百片合成”之意而得名。百合的鱗莖可食用、藥用，使餐桌上的佳肴，滋補商品。

早在1700 多年前的《神農(nóng)百草》中就有關(guān)于百合的記載，東漢醫(yī)圣張仲景分析了前人的經(jīng)驗，明確了百合的清熱、寧心、安神之效。百合不僅對生態(tài)環(huán)境要求較高，適應(yīng)在海拔2200 米至2600 米之間、土層深厚疏松、排水良好、有機質(zhì)含量豐富的地域生長，且生長期長達3年。

就世界范圍而言，百合共有一百七十多個品種，但是能夠食用且具有極高營養(yǎng)價值的，還是要生長在甘肅西果園的蘭州百合。蘭州百合味極甜美，纖維很少，毫無苦味，不但聞名全國亦可稱世界第一。蘭州是甘肅省優(yōu)質(zhì)百合的主產(chǎn)區(qū)，因這里得天獨厚的土壤條件和多年積累的栽培技術(shù)，種植百合已有130 多年的歷史。[1-3]本實驗采用氣相色譜-質(zhì)譜(GC-MS)聯(lián)用技術(shù)分別對蘭州不同產(chǎn)地百合揮發(fā)油成分進行分析。采用毛細管色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)進行分離，并用峰面積歸一化法測定了各成分的相對含量。

1 實驗部分

1.1 藥材

百合產(chǎn)地分別為榆中，七里河，西固，并由蘭州大學(xué)藥學(xué)院馬志剛教授鑒定。

1.2 實驗儀器及條件

HP6890-5973GC/MS 聯(lián)用儀(美國惠普公司);氣相色譜條件:色譜柱為SE-54,30m ×0.25mm,33.0μm;柱溫為40℃，以5℃min-1的速率升至260℃，保持40min;進樣口溫度為260℃;載氣為He 氣，流速為0.3ml ·min-1;進樣量為0.2μL，分流比為50:1。質(zhì)譜條件:離子源為EI，電子能量為70eV,接口溫度為280℃、質(zhì)量范圍為1amu～550 amu，溶劑延遲0min。

1.3 揮發(fā)油的提取

取不同產(chǎn)地百合干各50g 粉碎，分別加入80mL 蒸餾水進行水蒸氣蒸餾6h，收集餾出液。萃取時，加入氯化鈉直至形成氯化鈉飽和溶液，以減少揮發(fā)性成分在水中的溶解度，用乙醚萃取餾出液6 次，合并乙醚萃取液，在30℃條件下回收乙醚，得到淺黃色油狀物，提取液具有特殊芳香氣味，密封保存，供分析用。

2 成分鑒定

在上述色譜條件下進樣，啟動HP689OMS 化學(xué)工作站，檢索NIST 98 譜圖庫，結(jié)合有關(guān)文獻人工檢索確定其化學(xué)組成。另外，通過與正烷烴化合物的保留時間比較，采用線性插入的方法計算揮發(fā)油中各成分的保留指數(shù)，與文獻化合物的保留指數(shù)進行比較，進一步確證各化合物。按峰面積歸一化法計算各化合物在揮發(fā)油中的百分含量，具體分析結(jié)果分別見表1、表2、表3與圖1、圖2、圖3。

3 結(jié)果與討論

3.1 百合揮發(fā)油氣相色譜-質(zhì)譜法分析結(jié)果

表1 榆中百合揮發(fā)油氣相色譜-質(zhì)譜法分析結(jié)果

表2 七里河百合揮發(fā)油揮發(fā)油氣相色譜-質(zhì)譜法分析結(jié)果

表3 西固百合揮發(fā)油氣相色譜-質(zhì)譜法分析結(jié)果

圖1 榆中百合揮發(fā)油氣質(zhì)聯(lián)用色譜圖

圖2 七里河百合揮發(fā)油氣質(zhì)聯(lián)用色譜圖

圖3 西固百合揮發(fā)油氣質(zhì)聯(lián)用色譜圖

3.2 結(jié)果討論

3.2.1

由表1、表2、表3分析可以看出三地百合揮發(fā)油共同特點為：主要成分為碳原子為十六至二十七的長鏈烷烴。榆中百合揮發(fā)油中的直鏈烷烴占30.07%，其中二十六烷占6.22%；七里河百合揮發(fā)油七里河百合揮發(fā)油直鏈烷烴占15.39%，其中二十六烷占4.47%；西固百合揮發(fā)油直鏈烷烴占11.59%，其中二十五烷占2.64%。可以看出西固地區(qū)百合揮發(fā)油中直鏈烷烴的含量少于其他兩地。

3.2.2

其次占主要成分的是支鏈烷烴。榆中百合揮發(fā)油中2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、2,4-二甲基-4-甲基-2-戊烯2-甲基二十三烷、2-甲基二十三烷分別占0.15%、0.12%、0.46%、0.79%；七里河百合揮發(fā)油四甲基十七烷占2.91%，2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、1-甲基環(huán)戊烷、2,3-二甲基戊烷、

3-甲基己烷、2,6,10,14-四甲基十六烷、2-甲基十六烷分別占0.29%、0.22%、0.11%、0.10%、0.28%、0.24%、0.31%。可以看出西固地區(qū)百合揮發(fā)油中支鏈烷烴的含量多于其他兩地，而且西固地區(qū)百合揮發(fā)油成分種類也多于榆中和七里河地區(qū)。

3.2.3

從整體上來說，三地揮發(fā)油的主要成分類型比較相似。但由于地理位置的不同，各揮發(fā)油的組成及含量也存在一定的差異，說明了藥材質(zhì)量與生態(tài)環(huán)境的密切關(guān)系，應(yīng)進一步積極探求藥材質(zhì)量和生態(tài)環(huán)境的相關(guān)性，尋求道地藥材的形成規(guī)律。

[1]傅桂明，劉成海，涂宗才.百合的保健功能和產(chǎn)品開發(fā)進展[J].食品研究與發(fā),2001;22(2):48～50.

[2]李衛(wèi)民,孟憲舒.中藥百合的研究概況[J].中草藥,1991;22 (6):277～279.

[3]http://post.baidu.com.com/f?kz=18583671.[Z].

[4]張繼,趙小亮,馬君義等.巴巴拉百合花的天然香氣成分研究[J].西北植物學(xué)報，25（4） 786-790.

[5]叢浦珠,蘇克曼.分析化學(xué)手冊[M].(第二版).第九分冊.質(zhì)譜分析.北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2000;101-488.