王 蓉,施志順, 史學禮,周至美 ,耿武松,益 磊, 李志華

(1.亳州職業(yè)技術學院藥學院，安徽 亳州 236800；2.亳州市食品藥品檢驗所，安徽 亳州 236800；3.島津企業(yè)管理(中國)有限公司，廣東 廣州 510000)

微波消解石墨爐法檢測龜甲膠中鉻元素含量*

王 蓉1,施志順2, 史學禮2,周至美2,耿武松2,益 磊2, 李志華3

(1.亳州職業(yè)技術學院藥學院，安徽 亳州 236800；2.亳州市食品藥品檢驗所，安徽 亳州 236800；3.島津企業(yè)管理(中國)有限公司，廣東 廣州 510000)

通過以下方法對龜甲膠中的鉻進行檢測：龜甲膠樣品經(jīng)微波消解后，采用石墨爐原子吸收分光光度法測定鉻含量.結果表明，鉻在0～12.5 μg/L范圍內與吸光度呈良好線性關系，相關系數(shù)r=0.998 6，檢出限為1.58 ng/mL，平均加標回收率為94.8%.因此，認為這種方法可滿足龜甲膠中微量鉻含量的測定.

龜甲膠；鉻；檢測；微波消解；石墨爐

引言

近年來，全國多家企業(yè)被查出鉻元素超標的藥品，各地的抽檢結果顯示，明膠膠囊劑均具有很高的不合格率，其原因是這些藥品膠囊殼的加工采用了廢品皮革(皮革生產企業(yè)的廢料) . 經(jīng)鞣制后的皮革水解成明膠，其中含有大量的六價鉻[1,2]，六價鉻離子是鉻離子中毒性最大的一種，容易進入細胞，產生五價鉻和活性自由基，對DNA 造成損傷，對呼吸道、消化道有刺激性；對肝腎有明顯的損傷，損傷程度與鉻離子含量有關；有顯著的致癌、致畸、生殖毒性.膠類中藥材為天然產品，由于資源的緊缺，價格上漲，加上中藥生產經(jīng)營秩序尚不規(guī)范，不法商家摻假、造假的現(xiàn)象時有發(fā)生，因此必須嚴格控制藥品中的鉻含量.2010 版《中國藥典(二部)》規(guī)定，明膠空心膠囊中的鉻含量應低于2 mg/kg[3]，目前國內鉻含量的檢測研究主要在明膠、明膠空心膠囊及阿膠方面[4,5]，而其他膠類中藥中鉻含量的檢測研究則相對較少.因此，建立膠類中藥中鉻含量的檢測方法對保證用藥安全以及膠類中藥的發(fā)展具有十分重要的意義.

1 實驗部分

1.1儀器與試劑

1.1.1 主要儀器

AA-7000原子吸收分光光度計,配石墨爐原子化器和自動進樣系統(tǒng)，熱解石墨管， 鉻空心陰極燈,AC-2600制冷循環(huán)機，XT-9912型智能微波消解儀，聚四氟乙烯消解罐，XT-9700型冷卻機，XT-9800型多用預處理加熱儀，F(xiàn)A314型電子分析天平.

1.1.2 試劑試藥

1 000 μg/mL鉻單元素標準溶液(國家標準物質)，購自中國計量科學研究院；硝酸(優(yōu)級純)，購自國藥集團；實驗用水為娃哈哈純凈水；龜甲膠樣品為市場所購.

1.2儀器工作條件

石墨爐原子化器程序升溫參數(shù)見表1，AA-7000原子吸收分光光度計工作參數(shù)見表2.

表 1 石墨爐程序升溫參數(shù)

表2 儀器工作參數(shù)

1.3供試品溶液的配制

準確稱取約 0.5 g龜甲膠樣品置于微波消解罐中，加入5 mLHNO3浸泡過夜，于微波消解儀中設置消解條件(見表3).消解完成后取出置冷卻機上冷卻，待消解罐冷卻后打開蓋，置于電熱消解器上于140 ℃趕酸至近干，用水轉移并定容至50 mL聚乙烯容量瓶中，同時做試劑消解空白，進行測定 .

表3 微波消解條件

1.4對照品溶液的配制

精密量取1 000 μg/mL鉻單元素標準溶液0.5 mL，用質量分數(shù)2%硝酸溶液定容至100 mL，搖勻，再精密量取0.5 mL，用質量分數(shù)2%硝酸溶液定容至100 mL，作標準儲備液.

1.5標準曲線的繪制

在給定儀器工作條件下，由儀器軟件自動稀釋(稀釋劑為質量分數(shù)2%硝酸溶液)功能稀釋成不同質量濃度的鉻元素標準溶液，分別測定質量濃度為2.5，5.0，7.5，10.0，12.5 ng/mL鉻溶液的吸光度，因稀釋劑本身有吸收值，所以利用軟件的BLK(扣空白)功能扣除水與酸的吸收[4].

鉻的質量濃度與對應的吸光度，見表4.

表4 鉻的質量濃度與對應的吸光度

根據(jù)表4數(shù)值繪制鉻的質量濃度與吸光度之間關系的標準曲線，見圖1.

圖1 鉻溶液吸光度標準曲線

由圖1及表4得到回歸方程A=0.066 2ρ+0.051 2，相關系數(shù)r=0.998 6，表明在0～12.5 ng/mL質量濃度范圍內，鉻的質量濃度與吸光度有著良好的線性關系.

1.6檢出限

用本法對樣品空白溶液連續(xù)測定14次，測定結果見表5.按3倍空白偏差計算檢出限為1.58 ng/mL，樣品按 0.5 g 計算，得到上述方法的檢出限為 0.16 mg/kg.

表5 空白對照測定結果

1.7精密度實驗

對同一批龜甲膠膠樣品，在相同條件下連續(xù) 5 次重復測定，測定結果見表6，以樣品質量濃度計算相對標準偏差(RSD)為1.56%.

表6 精密度試驗測定結果

1.8回收率試驗

分別在4批龜甲膠樣品中分別同時加入一定量的鉻進行加標回收試驗，測得鉻的平均回收率為94.8%， RSD為5.6%，結果見表7.

表7 回收率實驗測定結果

1.9樣品測定

用上述方法分別對4批龜甲膠樣品進行處理，測定其鉻含量，樣品測定結果見表8.

表8 樣品測定結果

2 討論

本實驗建立了原子吸收分光光度法測定龜甲膠中鉻元素含量的方法，該方法在鉻質量濃度0～12.5 ng/mL范圍內有著良好的線性關系，相關系數(shù)為r=0.998 6，檢出限為1.58 ng/mL，平均回收率94.8%.該方法在未加基體改進劑的條件下操作簡便，準確性高、重復性強，適用于龜甲膠中鉻元素的定量檢測.微波消解加熱程序中升溫不能太高太快，以防止發(fā)生爆罐，影響試驗結果，實驗中最好使用聚乙烯材質的器皿，防止鉻元素在玻璃器皿中有吸附而影響實驗結果.

實驗所檢測4批龜甲膠樣品中，有兩批鉻含量超標，可見將皮革明膠摻入膠類中藥的現(xiàn)象確實存在.因此，建立龜甲膠中鉻含量的檢測方法對保證用藥安全以及膠類中藥的發(fā)展具有十分重要的意義.

[1]劉剛．明膠在醫(yī)藥、食品行業(yè)中的廣泛應用及其安全性問題[J]．明膠科學與技術，2002，22(4)：169-171．

[2]劉崢顥，趙志磊，夏立婭，等．市場中食品添加劑明膠及添加明膠的食品中鉻含量本底調查[J]．食品科技，2010，26 (2)：224-227．

[3]國家藥典委員會.中華人民共和國藥典(二部)[M].北京:化學工業(yè)出版社,2010:460-461.

[4]李志娟,宋春偉,王金星.消解-石墨爐原子吸收法測定明膠中鉻[J].醫(yī)學動物防制,2011,27(10):972-973.

[5]孫潔,薛颯,張麗娜.石墨爐原子吸收法測定藥用空心膠囊中的微量鉻[J].現(xiàn)代中西醫(yī)結合雜志，2011,20(16):2023-2024.

DeterminationofChromiuminTortoise-shellGluebyGraphiteFurnacewithMicrowavedigestion

WANG Rong1, SHI Zhi-shun2, SHI Xue-li2, ZHOU Zhi-mei2,GENG Wu-song2, YI Lei2, LI Zhi-hua3

(1. College of Pharmacy, Bozhou Vocational and technical College， Bozhou Anhui 236800,China;2.Bozhou Institute for Food And Drug Contro，Bozhou Anhui 236800,China;3.SHIMADZU Enterprise Management (China) Co., Ltd. ，Guangzhou Guangdong 510000,China)

To detect the chromium in the tortoise-shell glue through the following methods: tortoise-shell glue samples by microwave digestion, spectrophotometry for determination of chromium content by graphite furnace atomic absorption. The results show that, chromium in 0 ～ 12.5 μ g/L showed a good linear relationship with the absorbance range, the correlation coefficientr=0.998 6, the detection limit is 1.58 ng/mL, the average recovery is 94.8%. Therefore, this method can meet the determination of chromium content in the tortoise-shell glue.

tortoise-shell glue; chromium; test；microwave digestion; graphite furnace

1673-2103(2013)05-0060-04

2013-09-22

王蓉(1982-)，女，安徽巢湖人,助教,碩士,研究方向：天然藥物合成與結構改造.

史學禮(1980-)，男，安徽渦陽人, 主管藥師，研究方向：藥品質量分析.

R115

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