羅明英 杜連平 陳海蓮 王金霞 賀世娟

(青海省阿如拉藏醫(yī)藥研究開發(fā)有限公司，青海 西寧 810003)

藏藥炮制理論是藏醫(yī)在辯證用藥實踐中不斷總結(jié)，逐步發(fā)展起來的一門獨特的傳統(tǒng)制藥技術(shù)，它既有一定的理論準(zhǔn)則，又有一系列的炮制方法。隨著時代的進步，科學(xué)的發(fā)展，古今結(jié)合，多學(xué)科配合對其不僅賦予了新內(nèi)容，而且提供了新的認(rèn)識。炮制鐵粉具有平肝，鎮(zhèn)心，抗缺鐵性貧血，保肝解毒，消腫利尿，治驚癇，發(fā)狂，腳氣沖心，疔瘡的新用途。因此，炮制鐵粉在藏藥中的地位越來越突出，應(yīng)用也越來越廣泛。但是考慮到鐵粉炮制時常用氯化汞試劑，其對環(huán)境的污染大，因此本方法中采用無汞法進行鐵的含量測定。

1 儀器與試藥

酸式滴定管(50mL);250mL錐形瓶;萬分之一電子天平;表面皿;水浴鍋;坩堝;容量瓶;移液管;量筒;鐵粉樣品;鹽酸(分析純);蒸餾水(去離子水);二氯化錫(分析純);甲基橙(分析純);重鉻酸鉀(基準(zhǔn));硫酸(分析純);磷酸(分析純);二苯胺磺酸鈉(分析純)。

5%二氯化錫溶液:稱取二氯化錫溶于40mL濃鹽酸，加水稀釋至100mL。臨用前用水稀釋1倍，即得。

甲基橙指示液:取甲基橙0.1g溶于100mL水中，即得。

二苯胺磺酸鈉指示液:取二苯胺磺酸鈉0.2g溶于100mL水中，即得。

硫磷混酸溶液:將150mL硫酸在攪拌下緩慢注入500mL水中，冷卻后再加入150mL磷酸，用水稀釋至1000mL，混勻，即得。

2 炮制方法及實驗原理

2.1 炮制方法

將生鐵用機器銑成鐵屑，或者用鋼銼磨成小粒，將塊狀或粒狀的生鐵放入鍋中不斷加熱，當(dāng)生鐵的表面發(fā)紅，去除油物后到入反應(yīng)鍋中，再用輔料水柏枝、訶子核的提取液煮3 ～4h 后晾干。［1］

將訶子粉與上述鐵粉按1:1比例混合均勻，加入鐵鍋或容器內(nèi)，加入飲用水后，用專用鐵鍬攪拌均勻后煮1h左右，然后倒入醞釀鍋中發(fā)酵3～5d，發(fā)酵結(jié)束后將其烘干，再置球蘑機中磨粉，磨完后的鐵粉過80目篩，粗粉按余料處理，細(xì)粉第二次發(fā)酵中備用。

將訶子粉與經(jīng)過篩選的鐵粉按5:1比例混合均勻，加入鐵鍋或容器內(nèi)，再加入適量飲用水，用專用鐵鍬攪拌后在醞釀鍋中發(fā)酵3～5d，發(fā)酵結(jié)束后將鐵粉烘干粉碎，即得成品。

2.2 實驗原理［2－4］:本品試樣經(jīng)鹽酸溶解后，其中的鐵轉(zhuǎn)化為Fe3+。在強酸性條件下，F(xiàn)e3+可通過 SnCl2還原為Fe2+。Sn2+將Fe3+還原完畢后，甲基橙也可被Sn2+還原成氫化甲基橙而褪色，因而甲基橙可指示Fe3+還原終點。Sn2+還能繼續(xù)使氫化甲基橙還原成N，N－二甲基對苯二胺和對氨基苯磺酸鈉。其反應(yīng)式為:

這樣一來，略為過量的Sn2+也被消除。由于上述反應(yīng)是不可逆的，因此甲基橙的還原產(chǎn)物不消耗K2Cr2O7。反應(yīng)在HCl介質(zhì)中進行，還原Fe3+時HCl濃度以4 mol·L－1為好，大于 6 mol·L－1時 Sn2+則先還原甲基橙為無色，使其無法指示Fe3+的還原，同時Cl－濃度過高也可能消耗K2Cr2O7，HCl濃度低于2 mol·L－1則甲基橙褪色緩慢。反應(yīng)完后，以二苯胺磺酸鈉為指示劑，用K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈紫色即為終點。

滴定過程中生成的Fe3+呈黃色，影響終點的觀察，若在溶液中加入 H2PO4，H3PO4與 Fe3+生成無色的 Fe(HPO4)－2，可掩蔽Fe3+。同時由于 Fe(HPO4)－2的生成，使得Fe3+/Fe2+電對的條件電位降低，滴定突躍增大，指示劑可在突躍范圍內(nèi)變色，從而減少滴定誤差。

3 方法與結(jié)果

3.1 樣品的制備［2－4］

3.1.1 滴定液的配制:稱取2.9418g基準(zhǔn)重鉻酸鉀(預(yù)先經(jīng)140℃ ～150℃烘干2h后，置干燥器中，冷卻至室溫)溶于水后，移入500ml容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

3.1.2 樣品溶液的制備:取本品粉末約1g，精密稱定，置坩堝中，在500℃熾灼2h后，放冷，用50mL濃鹽酸分次洗滌移至250mL錐形瓶中，蓋上表面皿，在65～75℃加熱溶解4h(不時搖動，避免沸騰)，冷卻后將溶液移至250mL容量瓶中，用少量水分次洗滌容器，洗液并入同一量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻，精密量取25mL，置250mL錐形瓶中，加入8mL濃鹽酸，加熱至近沸騰，加入6滴甲基橙指示液后，趁熱邊搖邊滴加5%二氯化錫溶液(臨用新配)至溶液變?yōu)榈凵?，若搖動后粉色褪去，可補加1滴甲基橙至溶液呈現(xiàn)穩(wěn)定的淡粉色，迅速用冷水冷卻至室溫后，加入蒸餾水50mL，硫－磷混酸20mL，二苯胺磺酸鈉指示液15滴。

3.2 滴定:立即用重鉻酸鉀滴定液(0.02mol·L－1)滴定至溶液由綠色變?yōu)樽霞t色。記錄用重鉻酸鉀滴定液(0.02mol·L－1)的毫升數(shù)，計算，即得。

3.3 重復(fù)性試驗 精密稱取同批鐵粉粉末6份，每份1g，按【樣品測定】項下方法進行測定，平均含量為92.9%，RSD為0.43%(n=6)。表明滴定法重復(fù)性良好。結(jié)果見表1

表1 重復(fù)性試驗結(jié)果

3.4 精密度試驗:取處理好的同一樣品溶液，分別精密吸取25ml，重復(fù)滴定5次，并用空白校正，計算樣品中鐵的含量，結(jié)果RSD為0.16%。表明滴定精密度良好。結(jié)果見表2

表2 精密度試驗結(jié)果

3.5 精密度試驗:取同一批樣品，使用不同設(shè)備，按相同的測定方法，不同的操作人員進行測定。RSD為0.11%。結(jié)果見表3

表3 精密度試驗結(jié)果

3.6 樣品測定按選定的方法對10批樣品進行含量測定，其平均含量為92.9%，結(jié)果如下:見表4。

表4 樣品中鐵的含量

4 結(jié)果與討論

4.1 對同批鐵粉進行了六次重復(fù)性試驗，結(jié)果表明，滴定法的重復(fù)性良好。

4.2 對同一樣品溶液進行了5次重復(fù)滴定，結(jié)果表明，該方法滴定精密度良好。

4.3 在測定鐵粉中鐵的含量時，采用了無汞法進行試驗，利用重鉻酸鉀進行滴定，經(jīng)方法學(xué)研究表明，該方法方便、快捷，精密度、重現(xiàn)性良好，能夠更加準(zhǔn)確的測定出鐵粉中鐵的含量，且與國標(biāo)法(GB/T2237－2002)測定結(jié)果相符。

［1］尼瑪才讓，先巴.藏藥炮制研究的思路及存在的問題［J］.中國民族醫(yī)藥雜志，2011(03):34－36.

［2］杜超，申德君，龍星宇，等.“重鉻酸鉀法測定鐵礦石中鐵的含量”實驗的改進［J］.貴陽學(xué)院學(xué)報(自然科學(xué)版)，2006(01):40－41.

［3］陳世義.無汞法測定鐵礦石中的鐵含量［J］.重慶教育學(xué)院學(xué)報，1995(04):72－74.

［4］喬鳳霞，康永勝，王孟歌.無汞法測定鐵礦石中鐵含量的實驗改進［J］.保定學(xué)院學(xué)報，2008(04):17－18.