李 瑞， 費(fèi)雯雯， 李丹丹， 吳杰穎， 田玉鵬

(安徽大學(xué) 化學(xué)化工學(xué)院,安徽 合肥 230039)

三苯胺結(jié)構(gòu)具有很好的給電子性、較高的空穴遷移率和較低的電離勢，是一種很好的空穴傳輸材料，近年來受到了科學(xué)家廣泛的關(guān)注[1～ 5]。與其它化合物相比，苯乙二烯基化合物具有較低的激發(fā)能量，較好的光學(xué)性質(zhì)，結(jié)構(gòu)中的多醚氧鏈可以增加化合物的水溶性和脂溶性。

本文以三苯胺和對苯二酚為原料，經(jīng)取代、甲?；蚖ittig等反應(yīng)合成了一種新型的D-π-D′-π-D型帶有多醚氧鏈的苯乙二烯三苯胺類化合物——4，4′-【(1E，1E′)-{2，5-雙[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]1，4-亞苯基}雙(乙烯2，1-取代基)】雙(N，N-二苯基)苯胺(1, Scheme 1)，以期得到光學(xué)性質(zhì)良好，且具有生物相容性的新型化合物，為新材料的研發(fā)提供實(shí)驗(yàn)依據(jù)。1和中間體的結(jié)構(gòu)經(jīng)1H NMR， IR和ESI-MS表征。用UV-Vis和熒光光譜研究了1的光學(xué)性質(zhì)。結(jié)果表明：1的λmax位于300 nm和420 nm； 1在低極性溶劑中的熒光發(fā)射峰為雙峰。

Scheme1

1 實(shí)驗(yàn)部分

1．1 儀器與試劑

TU-1901型雙光束紫外可見分光光度計(jì)；FT2500 型熒光儀；Bruker 400 Ultrashield 型核磁共振儀(DMSO-d6為溶劑，TMS為內(nèi)標(biāo))；Nicolet FT-IR-870SX 型紅外光譜儀(KBr壓片)；Micromass Auto Spec Ultima TOF 型質(zhì)譜儀。

2[6]，3[6]與5[7]按文獻(xiàn)方法合成；其余所用試劑均為化學(xué)純或分析純，直接使用或按標(biāo)準(zhǔn)方法純化。

1.2 合成

(1) 1，4-二(氯甲基)-2，5-二[2-(甲氧基乙氧基)乙氧基]苯(4)的合成

在圓底燒瓶中加入36.20 g(15.07 mmol)，三苯基膦7.91 g(30.14 mmol)和乙醇100 mL，攪拌使其完全溶解；回流反應(yīng)72 h。濃縮反應(yīng)液，殘余物用乙酸乙酯洗滌，經(jīng)乙醇重結(jié)晶得白色粉末412.56 g，收率89%。

(2)1的合成

在石英研缽中依次加入49.36 g(10 mmol)和55.74 g(20 mmol)，研磨均勻；加入叔丁醇鉀4.49 g(40 mmol )，研磨至終點(diǎn)(TLC跟蹤)。用CH2Cl2(3×30 mL)萃取，合并萃取液，用無水硫酸鎂干燥，濃縮后經(jīng)硅膠柱層析[洗脫劑：A=V(石油醚) ∶V(乙酸乙酯 )=50 ∶1]純化得黃色固體14.64 g，收率59 %；1H NMRδ: 7.517～7.01(m, 32H), 4.25～4.24(t, 4H), 3.90～3.87(t, 4H), 3.72～3.70(t, 4H), 3.64～3.51(t, 4H), 3.26(s, 6H); IRν: 3 044, 1 515 cm-1; ESI-MSm/z: 853.42[M+]。

2 結(jié)果與討論

2.1 1的光學(xué)性能

(1) UV-Vis

λ/nm圖 1 1的UV-Vis譜圖*Figure 1 UV-Vis spectra of 1*c 1.0×10-5 mol·L-1

溶劑甲苯乙酸乙酯乙醇DMFλmax/nm423, 304418, 303417, 299424, 303

λ/nm圖 2 1的熒光發(fā)射譜圖*Figure 2 Fluorescence emission spectra of 1*激發(fā)波長420 nm， c 1.0×10-5 mol·L-1

溶劑甲苯乙酸乙酯乙醇DMFλem/nm482, 508478484497

1的UV-Vis譜圖見圖1。從圖1可以看出，1在300 nm和420 nm有較強(qiáng)的吸收峰，分別對應(yīng)三苯胺和整個分子的π-π*電子躍遷。隨著溶劑極性的增加,其吸收波長略有紅移，說明1沒有明顯的溶劑化顯色效應(yīng)[7]。

(2) 熒光光譜

考察了溶劑對1的熒光發(fā)射光譜的影響，結(jié)果見圖2。由圖2可見，由于在低極性溶劑中能顯現(xiàn)分子的精細(xì)結(jié)構(gòu)，1在非極性溶劑苯中產(chǎn)生雙峰現(xiàn)象[8]。

3 結(jié)論

合成了新型D-π-D′-π-D結(jié)構(gòu)的苯乙二烯三苯胺類化合物——4，4′-【(1E，1E′)-{2，5-雙[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]1，4-亞苯基}雙(乙烯2，1-取代基)】雙(N，N-二苯基)苯胺(1)，初步研究結(jié)果表明，1具有良好的光學(xué)性質(zhì)。由于多醚鏈的引入增加了1的生物相容性，有望在生物醫(yī)學(xué)方面得到應(yīng)用，該方面的工作有待于進(jìn)一步的研究。

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