黃怡淳， 丁煒煒， 張卓旻， 李攻科

(中山大學(xué)化學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院，廣東廣州 510275）

近年來，“染色饅頭”、“毒奶粉”等食品安全問題層出不窮，食品安全問題正受到人們前所未有的關(guān)注。食品中痕量非法添加劑、農(nóng)藥、獸藥、抗生素、致癌毒素等有害物質(zhì)嚴(yán)重威脅人類的身體健康，對(duì)其含量進(jìn)行快速準(zhǔn)確分析對(duì)食品安全具有重要意義。

食品安全分析往往具有待測樣品量大、時(shí)效性強(qiáng)的特點(diǎn)。快速檢測技術(shù)(以下簡稱“快檢技術(shù)”）比通常的檢測技術(shù)具有更快的檢測速度，且裝置便攜、易于實(shí)現(xiàn)在線現(xiàn)場檢測，在食品安全分析中發(fā)揮了重要作用。傳感器技術(shù)、可視化技術(shù)、光譜技術(shù)、酶聯(lián)免疫技術(shù)、便攜氣相色譜技術(shù)等是目前常用的食品安全快檢技術(shù)，但它們的選擇性、靈敏度、重現(xiàn)性較差，準(zhǔn)確度不高，大部分快檢技術(shù)在實(shí)際食品安全分析過程中僅能實(shí)現(xiàn)定性篩查，難以準(zhǔn)確定量。引起快檢測試結(jié)果的精準(zhǔn)度波動(dòng)與靈敏度不足的主要原因在于復(fù)雜基體中目標(biāo)物的檢測選擇性差。樣品前處理技術(shù)利用物質(zhì)的物理、化學(xué)和生物學(xué)等方面性質(zhì)的差異，將待測物從不同基質(zhì)中分離富集出來。在分析過程中采用適當(dāng)?shù)臉悠非疤幚砑夹g(shù)，可有效濃縮待測試樣中的目標(biāo)物，并降低基體干擾，從而提高后續(xù)分析檢測過程的靈敏度和準(zhǔn)確度。因此，將高效的樣品前處理技術(shù)與快檢技術(shù)聯(lián)用，有效地降低食品基體的干擾，提高待測試樣中目標(biāo)物的濃度，是發(fā)展選擇性好、準(zhǔn)確度高、可定量的食品安全快速檢測新技術(shù)的關(guān)鍵。本文概述了近年來食品安全快速檢測方法的研究進(jìn)展，重點(diǎn)綜述了食品安全分析中樣品前處理-快速檢測聯(lián)用技術(shù)的研究進(jìn)展，以期為發(fā)展食品安全現(xiàn)場定量快速檢測新技術(shù)提供參考。

1 食品安全快速檢測方法的研究進(jìn)展

快檢技術(shù)是基于分析物某一特性而建立的快速篩選檢測方法，比常規(guī)的化學(xué)分析及儀器分析技術(shù)具有檢測速度快、裝置便攜、可現(xiàn)場檢測等特點(diǎn)，能較好地滿足食品安全分析樣品量大、時(shí)效性強(qiáng)的特點(diǎn)需求，從而受到廣泛關(guān)注。傳感器技術(shù)、可視化技術(shù)、便攜光譜技術(shù)、酶聯(lián)免疫分析技術(shù)及便攜氣相色譜技術(shù)等是目前應(yīng)用較廣的食品安全快檢分析方法。

1.1 傳感器技術(shù)

傳感器技術(shù)通過將待測物含量信息轉(zhuǎn)化成對(duì)應(yīng)的傳感信號(hào)如光、電信號(hào)等，實(shí)現(xiàn)痕量待測物的即時(shí)檢測。半導(dǎo)體傳感器、電化學(xué)傳感器、生物傳感器等在食品安全快檢中具有重要應(yīng)用，表1總結(jié)了近年來傳感器快檢技術(shù)在食品安全分析中的典型應(yīng)用。

表1 傳感器快檢技術(shù)在食品安全分析中的典型應(yīng)用Table 1 Typical applications of sensors based rapid detection technology in food security analysis

半導(dǎo)體傳感器主要用于食品風(fēng)味物質(zhì)、農(nóng)藥、獸藥殘留的快檢。食品風(fēng)味物質(zhì)的鑒定對(duì)食品質(zhì)量評(píng)價(jià)具重要作用。Aparicio等［14］聯(lián)合Alpha-MOS FOX 4000陣列傳感器與氣相色譜(GC）對(duì)復(fù)雜的食品風(fēng)味進(jìn)行快速分析，20 min可完成橄欖油中的28種揮發(fā)性成分的檢測。Lan等［15］采用空氣傳感器對(duì)牛肉氣味進(jìn)行快檢，用于判別牛肉的新鮮度。電化學(xué)傳感器技術(shù)主要用于食品中痕量非法添加劑及農(nóng)藥、獸藥殘留的快速檢測。Wu等［4］制備了一種基于多壁碳納米管薄膜的電化學(xué)傳感器用于辣椒樣品中蘇丹紅染料的快速定量分析，吸附蘇丹紅Ⅰ后電信號(hào)顯著提高，線性范圍介于0.01～1.0 mg/L，檢測過程耗時(shí)少于10 min。Pundir等［16］在銦錫氧化物修飾的玻璃膜上電沉積固載乙酰膽堿酶的Fe3O4納米顆粒/多壁碳納米管涂層，并將此傳感器用于痕量農(nóng)藥殘留的快檢，檢出限達(dá)0.1 nmol/L。食品安全分析中常用的生物傳感器包括酶傳感器和免疫傳感器。由于酶具有專一性、高效性，故以酶作為傳感敏感器件的酶傳感器具有較好的選擇性、靈敏度，且作用時(shí)間短，但酶的作用環(huán)境要求苛刻，使其在實(shí)際樣品分析中的適用性以及穩(wěn)定性不理想。Urraca等［17］設(shè)計(jì)的流動(dòng)-酶傳感器裝置可實(shí)現(xiàn)谷類等實(shí)際樣品中玉米烯酮的高靈敏自動(dòng)化快速檢測，約25 min可完成試樣的全自動(dòng)檢測。Gan等［18］將氯霉素偶聯(lián)牛血清白蛋白修飾的Fe3O4/Au納米粒子組裝在Nafion/碳納米管/二茂鐵復(fù)合物膜上研制了一種新型安培免疫傳感器，在磷酸鹽緩沖溶液環(huán)境中可實(shí)際用于牛奶樣品中氯霉素快檢，回收率介于88%～102%。Kim等［19］研制了一種簡單、快速的化學(xué)發(fā)光-免疫膜傳感器系統(tǒng)，5 min內(nèi)可實(shí)現(xiàn)肉類及牛奶樣品中痕量氯霉素的快檢，在大量樣品食品安全初篩中具有重要意義。雖然傳感器技術(shù)已能初步用于食品安全快檢，但因其選擇性低、重現(xiàn)性差和使用壽命短等限制，仍難以實(shí)現(xiàn)準(zhǔn)確、穩(wěn)定的定量快速分析。熒光傳感器無需參照體系、操作簡便、儀器便攜，在農(nóng)藥殘留檢測、毒素分析等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。Pitchumani等［20］研制了一種 Eu(Ⅲ）復(fù)合物熒光傳感器，在對(duì)氧磷、甲基對(duì)氧磷、對(duì)硫磷、殺螟松等有機(jī)磷農(nóng)藥中對(duì)殺螟松具有良好的選擇性，檢出限達(dá)10－12mol/L。量子點(diǎn)熒光傳感器是基于量子點(diǎn)受激前后熒光變化的傳感快速檢測技術(shù)。Yu等［21］用硫普羅寧作為穩(wěn)定劑研制了水溶性的高熒光CdTe/CdS量子點(diǎn)傳感器，對(duì)百草枯具有特異性傳感作用。Wang等［13］在磁性核殼Fe3O4/Au納米粒子載體上采用CdSe/CdS量子點(diǎn)作為熒光標(biāo)記物，建立了豬尿中克倫特羅的熒光免疫快檢方法，線性范圍介于0.5～20000 pg/mL。

1.2 可視化技術(shù)

可視化快檢技術(shù)是根據(jù)介質(zhì)與目標(biāo)物作用引起的特定顏色變化進(jìn)行快速定性、定量分析的快檢技術(shù)?？梢暬鞕z技術(shù)具有直觀、便攜、快速等優(yōu)點(diǎn)，在大批量樣品抽檢中發(fā)揮著重要作用。食品安全分析常用的可視化快檢技術(shù)包括顯色速測技術(shù)、測試條技術(shù)、可視化熒光檢測技術(shù)等。

顯色速測技術(shù)是依據(jù)顯色反應(yīng)的顏色變化對(duì)目標(biāo)物進(jìn)行快速分析的快檢技術(shù)，不同的顯色反應(yīng)適用于多種類別的目標(biāo)物。Ding等［22］基于甲醛與羥胺反應(yīng)得到的硫酸與甲基黃的顯色反應(yīng)建立了甲醛的高選擇性可視化快檢方法，一系列的揮發(fā)性化合物中僅甲醛可產(chǎn)生此顏色變化，檢出限達(dá)50 μg/L?；诿嘎?lián)免疫反應(yīng)或者化學(xué)反應(yīng)的測試條技術(shù)是另一種便攜的可視化快檢技術(shù)，在農(nóng)藥殘留［23］、霉菌毒素［24］、非法添加劑［25］等食品安全快檢分析中應(yīng)用廣泛。Wu等［26］基于黑腹果蠅乙酰膽堿酯酶和吲哚乙酸酯的酶傳感器研制的可視化測試條，適于有機(jī)磷、氨基甲酸酯等農(nóng)藥殘留的現(xiàn)場快檢。但測試條技術(shù)檢出限較高、易出現(xiàn)假陽性結(jié)果，使其在需要準(zhǔn)確定量的實(shí)際樣品快檢分析中受到一定的限制。可視化熒光檢測技術(shù)具有響應(yīng)快、靈敏度高等優(yōu)勢。Mignani等［27］制備了用于指示牛奶中M1黃曲霉素含量的便攜式熒光計(jì)，該熒光計(jì)是一種直觀、簡易的半定量食品安全快檢裝置，當(dāng)樣品中黃曲霉素含量分別處于安全范圍(低于25 ng/L）、25～50 ng/L及高于50 ng/L時(shí)，熒光計(jì)則對(duì)應(yīng)顯示為淡黃色、土黃色和橙紅色。Zhu等［28］研制了一種基于發(fā)光氧化石墨烯的新型比率熒光納米復(fù)合探針，在紫外光照下隨著Fe2+濃度的增加，探針的熒光顏色相應(yīng)地從紅色變?yōu)樗{(lán)色，從而實(shí)現(xiàn)對(duì) Fe2+的可視化快速檢測。

1.3 便攜光譜技術(shù)

便攜式光譜儀由傳統(tǒng)光譜儀發(fā)展而來。經(jīng)過光路系統(tǒng)的優(yōu)化設(shè)計(jì)，便攜式光譜儀體積更小、便于攜帶、適于現(xiàn)場分析。目前，便攜光譜技術(shù)中表面增強(qiáng)拉曼散射(surfaceenhanced Ramanscattering，SERS）技術(shù)及近紅外光譜技術(shù)(near infrared spectrum，NIR）是常用的食品安全快檢方法。

拉曼效應(yīng)是在1928年由科學(xué)家Raman發(fā)現(xiàn)的［29］，SERS技術(shù)是基于粗糙貴金屬表面引起的被測物拉曼強(qiáng)度增強(qiáng)的高靈敏快檢技術(shù)，其測定時(shí)間僅需數(shù)秒鐘。目前，SERS技術(shù)已用于三聚氰胺［30］、蘇丹紅染料［31］等食品非法添加劑以及農(nóng)藥、獸藥殘留［32］等食品中痕量有害物質(zhì)的快檢。Yao等［33］建立了基于金納米粒子SERS技術(shù)分析硝基呋喃抗生素的快檢方法，以1008、1162 cm－1為特征峰可對(duì)呋喃妥因、呋喃它酮進(jìn)行定性判別，檢出限達(dá)5 mg/L。然而，適于 SERS法檢測的對(duì)象較少，且SERS快檢過程基體干擾嚴(yán)重，因此目前SERS技術(shù)尚未廣泛用于實(shí)際樣品分析。NIR技術(shù)具有分析速度快、樣品無污染、分析成本低等優(yōu)勢，依據(jù)分析物的近紅外吸收光強(qiáng)度可進(jìn)行定量分析，20世紀(jì)50年代中后期以來NIR技術(shù)開始廣泛應(yīng)用于農(nóng)副產(chǎn)品中痕量農(nóng)藥殘留等有害物質(zhì)的快檢。Jia等［34］采用傅里葉轉(zhuǎn)換NIR法測定魚粉中的三聚氰胺，以6873～5697 cm－1波數(shù)段作為三聚氰胺特征峰進(jìn)行定量分析，方法的準(zhǔn)確分類率達(dá) 99.5%。Soto-Ca'mara等［35］通過NIR檢測硬質(zhì)小麥中的殺菌劑殘留，準(zhǔn)確率達(dá)84%。Prado等［36］采用NIR法對(duì)土壤中的咪唑煙酸進(jìn)行快速檢測，與高效液相色譜(HPLC）檢測結(jié)果相符。然而，便攜光譜技術(shù)難以用于多目標(biāo)物分析，且穩(wěn)定性較差，極易受基體影響，未來的研究中還需進(jìn)一步結(jié)合樣品前處理技術(shù)，提高NIR技術(shù)在復(fù)雜食品樣品分析中的準(zhǔn)確性。此外，紫外［37］、瑞利散射［38］、熒光［39］等光譜技術(shù)也逐步應(yīng)用于食品安全快檢中。但是，紫外檢測對(duì)基質(zhì)純度要求高，熒光分析中熒光物質(zhì)壽命短，瑞利散射光信號(hào)弱、易受干擾等特點(diǎn)使它們?cè)趯?shí)際食品安全快檢中仍受到限制。

1.4 酶聯(lián)免疫檢測技術(shù)

基于專一性酶抗體-抗原免疫反應(yīng)的酶聯(lián)免疫檢測技術(shù)(enzyme-linkedimmunosorbentassay，ELISA）具有高選擇性，已初步應(yīng)用于食品中偶氮染料［40］、三聚氰胺［41］、萊克多巴胺［42］、鄰苯二甲酸二丙酯［43］等非法添加劑，恩諾沙星［44］、唑烷酮類［45］等藥物殘留，伏馬菌素［46］、黃曲霉素［47］等毒素的定量快檢。然而，ELISA的抗原抗體反應(yīng)易受基體干擾，測試結(jié)果易出現(xiàn)假陽性/假陰性。此外，對(duì)不同目標(biāo)物其特定的抗原抗體的研究周期長、成本偏高。

1.5 便攜式氣相色譜技術(shù)

氣相色譜技術(shù)中小型氣相色譜技術(shù)及快速氣相色譜技術(shù)(high-speed gas chromatography，HSGC）作為便攜式氣相色譜技術(shù)是常見的食品安全分離快檢技術(shù)，其便攜、快速、高效等特點(diǎn)使其在食品安全現(xiàn)場樣品的分離檢測中具有獨(dú)特優(yōu)勢，一般僅十幾分鐘即可完成復(fù)雜食品中多組分目標(biāo)物的分離分析。目前，便攜式氣相色譜技術(shù)在食品風(fēng)味鑒定［48］、農(nóng)藥殘留檢測［49］等相關(guān)食品安全分析研究中已有報(bào)道。但便攜氣相色譜技術(shù)對(duì)待測樣品要求高，食品色素干擾嚴(yán)重，樣品前處理手段繁瑣等問題限制了其在食品安全分析中的進(jìn)一步應(yīng)用。

2 樣品前處理-食品安全快速檢測聯(lián)用方法的研究進(jìn)展

目前，復(fù)雜食品樣品快檢分析的瓶頸在于實(shí)際樣品基體干擾嚴(yán)重，而快檢方法對(duì)目標(biāo)物的選擇性不高，導(dǎo)致快檢結(jié)果的準(zhǔn)確度較低。將高效的樣品前處理技術(shù)與食品安全快檢技術(shù)聯(lián)用，可以有效減少基體干擾對(duì)快檢過程的影響，提高快檢準(zhǔn)確度，是發(fā)展準(zhǔn)確定量食品安全快檢技術(shù)的關(guān)鍵所在。適于食品安全快檢技術(shù)聯(lián)用的樣品前處理技術(shù)應(yīng)該具有選擇性好、快速簡便、方便與后續(xù)快檢技術(shù)聯(lián)用等特點(diǎn)。目前，固相萃取、微萃取以及磁分離等樣品前處理技術(shù)已能與食品安全快檢技術(shù)聯(lián)用，建立適于復(fù)雜食品樣品分析的快檢方法。

2.1 固相萃取技術(shù)

固相萃取技術(shù)(solid phase extraction，SPE）基于選擇性吸附目標(biāo)物、洗脫雜質(zhì)分子的液相色譜法分離原理，能有效降低復(fù)雜基質(zhì)干擾、提高快檢方法的靈敏度與準(zhǔn)確度。Wang等［50］將商用C18SPE與具有選擇性的ELISA法聯(lián)用建立痕量非法添加劑去甲睪酮的快檢方法，并成功用于抗疲勞功能食品中甲睪酮的分析。Amin等［51］采用C18SPE膜富集5-(4-氯苯基偶氮）-6-羥基嘧啶二酮與Ni(Ⅱ）快速反應(yīng)形成的復(fù)合物，結(jié)合紫外-可見分光光度法(UV-Vis）可快速檢測食品樣品中痕量Ni(Ⅱ），方法富集倍數(shù)達(dá)100，定量下限達(dá)0.01 μg/mL。

除了商用SPE小柱，許多研究通過研發(fā)新型SPE小柱與相應(yīng)快檢技術(shù)聯(lián)用，進(jìn)一步提高了食品安全分析方法的選擇性與適用性。Afkhami等［52］研制了2，4-二硝基苯肼修飾的氧化鋁納米粒子SPE小柱，并用于食品中痕量甲醛的高效富集，有效提高了食品中甲醛快檢的選擇性。Soylakc等［53］制備了磺化四苯基卟啉合錳［Mn(TPPS）OAc］鍵合離子交換樹脂IRA 400的SPE小柱，對(duì)藥物殘留硫氰酸鹽具有選擇性富集分離能力，有效提高了復(fù)雜樣品中痕量硫氰酸鹽分光光度快檢方法的準(zhǔn)確度。基于空穴-模板選擇識(shí)別作用研制的分子印跡材料填充的SPE(簡稱MISPE）具有很好的萃取選擇性和富集能力，與相應(yīng)的快檢技術(shù)聯(lián)用，大大提高了食品安全快檢技術(shù)用于實(shí)際樣品分析過程的選擇性、靈敏度及準(zhǔn)確度。Xu等［54］采用自制的敵百蟲分子MISPE與化學(xué)發(fā)光傳感器聯(lián)用，建立了果蔬樣品中敵百蟲農(nóng)藥殘留在線快檢方法，在8 min內(nèi)可實(shí)現(xiàn)實(shí)際樣品中敵百蟲農(nóng)藥殘留的準(zhǔn)確檢測。Guo等［55］基于孔雀石綠對(duì)魯米諾發(fā)光信號(hào)的猝滅效應(yīng)，設(shè)計(jì)了一種MISPE與化學(xué)發(fā)光聯(lián)用的分析方法，可實(shí)際用于魚肉中孔雀石綠的定量快檢。Yu等［56］基于L-苯基丙氨酸對(duì)熒光的猝滅效應(yīng)，建立了新型MISPE-流動(dòng)注射-電化學(xué)發(fā)光聯(lián)用分析雞蛋蛋白、雞肉樣品中L-苯基丙氨酸的快檢方法，有效提高了快檢方法的選擇性。

基質(zhì)分散固相萃取(matrix solid-phase dispersion，MSPD）是一種新型SPE技術(shù)。MSPD采用涂漬有C18等聚合物的固相萃取材料與樣品一同研磨后獲得的半干狀態(tài)混合物作為填料裝柱，提取樣品后采用淋洗液洗脫吸附柱上的待測物進(jìn)行檢測［57］。MSPD適用于固體、半固體、黏稠樣品的萃取，無需樣品勻漿、沉淀、離心等操作，減少了前處理中待測物的損失，處理速度快，易與便攜式光譜及色譜等檢測技術(shù)聯(lián)用。目前，MSPD在食品中多藥物殘留、農(nóng)藥殘留同時(shí)分離分析的前處理上發(fā)揮著重要作用。Singh等［58］以弗羅里硅土為分散劑，采用MSPD-GC-電子捕獲檢測器聯(lián)用技術(shù)建立了蔬果、谷物、藥用植物等多種食品中六氯環(huán)己烷異構(gòu)體的快檢方法，檢出限達(dá)ng/g級(jí)別。Tang等［59］采用氨丙基分散介質(zhì)的MSPD法富集山茶油中的15種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留，并與GC-火焰光度檢測器聯(lián)用進(jìn)行定量快檢，回收率介于71.5%～104%。

分散固相萃取技術(shù)(dispersive solid-phase extraction，DSPE）是2003年提出的適用于食品農(nóng)藥殘留分析的新型前處理技術(shù)，因其具有快速、簡單、便宜、有效、可靠和安全的特點(diǎn)，故也稱為QuECh-ERS方法。QuEChERS法通過溶劑提取食品中的待測物，在提取液中直接加入除水劑及固相吸附劑進(jìn)行除水、凈化，離心后取上清液直接進(jìn)行分析，是一種省時(shí)、綠色、成本低的新型前處理技術(shù)。QuECh-ERS法在食品安全快檢中常與便攜式氣相色譜快檢技術(shù)聯(lián)用。Tyagi等［60］采用QuEChERS與氣相色譜(GC/MSD/μECD/FPD）、液相色譜-質(zhì)譜技術(shù)聯(lián)用建立了果蔬樣品中59種農(nóng)藥殘留的快速分析方法，該法僅需10 g樣品，檢出限低至0.001～0.01 mg/kg。Liu等［61］采用異丙醇為QuEChERS提取溶劑，與GC聯(lián)用，有效降低了復(fù)雜樣品基質(zhì)(蛋白質(zhì)等）的干擾，提高了魚肉中擬除蟲菊酯的提取率。Srijaranai等［62］將改進(jìn)后的QuEChERS方法同濁點(diǎn)萃取法結(jié)合提取蔬菜樣品中的西維因，并采用分光光度法進(jìn)行快速分析，該聯(lián)用方法集樣品富集、凈化與一體，檢測速度快、分析靈敏度高。

2.2 微萃取技術(shù)

液相微萃取(liquid phase microextraction，LPME）與固相微萃取技術(shù)(solid phase microextraction，SPME）具有介質(zhì)體積小、萃取平衡時(shí)間短、采樣裝置便攜、操作簡便、適于現(xiàn)場采樣等特點(diǎn)，且易與后續(xù)食品安全快檢技術(shù)聯(lián)用實(shí)現(xiàn)復(fù)雜實(shí)際樣品痕量組分的快檢分析。

2.2.1 液相微萃取

目前，與食品安全快檢聯(lián)用的LPME技術(shù)主要包括懸滴微萃取(single drop microextraction，SDME）及分散液液微萃取(dispersive liquid liquid microextraction，DLLME）。SDME是采用懸掛在進(jìn)樣器針端的小體積有機(jī)相液滴對(duì)大體積樣品溶液中目標(biāo)物進(jìn)行富集、萃取的一種前處理技術(shù)，裝置簡單、溶劑使用量少。Wen等［63］將“綠色溶劑”離子液體1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽作為SDME萃取劑，結(jié)合分光光度法建立了茶葉以及脫脂奶粉樣品中痕量重金屬Cu2+的快檢方法，檢出限達(dá)0.15 μg/L。Verma等［64］將二苯基聯(lián)苯二脒溶于單滴二氯甲烷SDME萃取劑，基于二苯基聯(lián)苯二脒與釩酸鹽的鍵合作用進(jìn)行萃取，結(jié)合傅里葉紅外光譜技術(shù)建立釩酸鹽的快檢方法，并實(shí)際用于生物環(huán)境樣品的分析。Hu等［65］采用靜態(tài)SDME富集水樣以及果汁樣品中的有機(jī)磷農(nóng)藥殘留，結(jié)合HSGC技術(shù)建立了簡單、高效的快檢方法，加標(biāo)回收率介于77.7%～113%。

Rezaee等［66］于2006年提出了 DLLME 技術(shù)，在樣品溶液中加入少量萃取劑混合分散得到乳濁液，再經(jīng)離心分層后取微量萃取劑進(jìn)樣分析。DLLME操作簡便、適用性廣，經(jīng)常與光譜技術(shù)聯(lián)用實(shí)際用于食品安全快檢。Filik等［67］基于硫離子與酞二醛的顯色反應(yīng)，采用DLLME富集衍生化產(chǎn)物異吲哚并結(jié)合光度法實(shí)現(xiàn)靈敏的選擇性分析，富集因子達(dá)133。Wen等［68］采用 DLLME-分光光度法聯(lián)用技術(shù)建立了大米、茶葉等食品中痕量Cd(Ⅱ）的快檢方法，該方法環(huán)境友好、靈敏度高，富集因子達(dá)3458。Zarei等［69］基于福林試劑與氮雜環(huán)丙烷的衍生化反應(yīng)，采用DLLME富集衍生化后的顯色產(chǎn)物，結(jié)合UV-Vis技術(shù)建立了4種食品興奮劑的快檢方法。DLLME也可與便攜式GC聯(lián)用從而實(shí)現(xiàn)快速分離富集。Kokya等［70］采用DLLME-HSGC聯(lián)用技術(shù)分離分析飲料中的防腐劑山梨酸、苯甲酸，檢出限分別達(dá)0.2及0.5 mg/L。

2.2.2 固相微萃取

固相微萃取是一種環(huán)境友好的樣品前處理技術(shù)，不用或少用有機(jī)溶劑;集富集、萃取、進(jìn)樣于一體，操作簡便;易于自動(dòng)化及與其他技術(shù)如氣相色譜等實(shí)現(xiàn)在線聯(lián)用。目前，以SPME纖維及SPME薄膜技術(shù)為代表的固相微萃取技術(shù)常與便攜式HSGC聯(lián)用，用于建立食品安全快檢方法。Verzera等［71］采用頂空SPME-HSGC聯(lián)用技術(shù)建立了聚苯乙烯包裝的酸奶樣品中痕量苯乙烯、乙苯含量的快檢方法，其采樣、萃取、檢測過程僅15 min。復(fù)旦大學(xué)鄧春暉等［72］采用聚二甲基硅氧烷/二乙烯苯SPME-GC聯(lián)用技術(shù)對(duì)番茄植物釋放的3種醛類進(jìn)行衍生化快速檢測。SPME與聚合物表面聲波傳感器聯(lián)用可用于食品風(fēng)味物質(zhì)的實(shí)時(shí)監(jiān)測，對(duì)食品質(zhì)量控制具有重要意義。目前，SPME-聚合物表面聲波傳感器聯(lián)用技術(shù)已經(jīng)實(shí)際用于果蔬生熟程度、糖異味的高效監(jiān)測［73］，是一種低成本、便攜的現(xiàn)場快檢方法。SPME薄膜技術(shù)將SPME萃取相固定為膜形態(tài)，其穩(wěn)定性、萃取率優(yōu)于SPME纖維［74］。由于SPME膜可卷曲，能方便地與后續(xù)的紅外、色譜等檢測技術(shù)聯(lián)用，因此擴(kuò)大了食品安全快檢技術(shù)的適用范圍。

2.3 磁分離技術(shù)

磁分離技術(shù)一般采用具有磁性的富集材料為前處理介質(zhì)，在前處理過程完成后采用磁鐵吸引即可實(shí)現(xiàn)富集材料與樣品基體的分離。磁分離技術(shù)不僅減少了離心、過濾等樣品前處理步驟，降低了樣品損失率、縮短了分析時(shí)間，而且易于與食品安全快檢技術(shù)聯(lián)用，提高了食品安全快檢技術(shù)的準(zhǔn)確度和精密度。Raba等［75］將赭曲霉素單源抗體固載在磁性納米粒子上，采用免疫檢測法分析蘋果中的赭曲霉素，過程僅需 16 min。Jing等［76］基于硫醇功能化的Fe3O4@Ag核殼磁性SERS增強(qiáng)基底建立分析多環(huán)芳烴類的SERS原位快檢方法，采用高飽和磁化強(qiáng)度的基底實(shí)現(xiàn)了多環(huán)芳烴從樣品基質(zhì)中的快速磁分離，檢出限介于 10－5～10－7mol/L。Luo 等［77］采用核殼結(jié)構(gòu)的磁性磺胺嘧啶分子印跡納米粒子作為富集介質(zhì)，結(jié)合流動(dòng)注射-化學(xué)發(fā)光檢測，建立了磺胺嘧啶高選擇性、高靈敏度的定量快檢方法。Sandhu等［78］研制了一種磁光生物傳感器，根據(jù)其自組裝旋轉(zhuǎn)功能化超順磁性微球的光散射變化進(jìn)行分析，其生物分子的識(shí)別時(shí)間少于30 s。Yazgan等［79］將核殼Fe3O4-AuNPs球形粒子與具有拉曼活性的桿狀金納米粒子混合，制備了一種對(duì)三聚氰胺具有強(qiáng)作用力的新型SERS敏感基底，集成前處理富集-SERS檢測過程，僅需15 min便可以實(shí)現(xiàn)牛奶中痕量三聚氰胺的高靈敏分析。

3 結(jié)語

食品安全快檢技術(shù)具有分析速度快、操作簡單、成本低等優(yōu)點(diǎn)，然而在實(shí)際分析中受復(fù)雜樣品的基質(zhì)干擾，其檢測選擇性及靈敏度不足，難以實(shí)現(xiàn)準(zhǔn)確定量。將新型高效的樣品前處理技術(shù)與食品安全快檢技術(shù)聯(lián)用，可在保持快檢技術(shù)快速、經(jīng)濟(jì)、便攜、操作簡單等原有優(yōu)點(diǎn)的前提下，進(jìn)一步提高食品安全快檢技術(shù)的穩(wěn)定性、選擇性、靈敏度及定量準(zhǔn)確性。固相萃取、微萃取、磁分離等多種新型前處理技術(shù)與食品安全快檢技術(shù)聯(lián)用，有效地降低了復(fù)雜食品樣品的基體干擾，拓寬了食品安全快檢分析方法的適用范圍，從而提高了食品安全快檢方法的靈敏度及準(zhǔn)確性。在未來的研究中，研發(fā)小型化、便攜、穩(wěn)定性好、靈敏度高的食品安全快檢裝置，并進(jìn)一步發(fā)展與之相匹配的現(xiàn)場、原位、高效的前處理技術(shù)，是發(fā)展便攜、靈敏、可準(zhǔn)確定量的食品安全快檢技術(shù)的關(guān)鍵。

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