丁 靈，梁熾瓊，弓創(chuàng)周，夏俊玲

（1.中海油天津化工研究設計院，天津 300131；2.佛山市質量計量監(jiān)督檢測中心）

磷酸二氫鉀廣泛應用于食品、醫(yī)藥、農(nóng)業(yè)行業(yè)，其安全性能受到普遍關注。因此，確立準確測定磷酸二氫鉀中雜質元素的分析方法意義重大。目前，磷酸二氫鉀中雜質元素的分析方法主要有電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜（ICP-AES）法和原子吸收光譜（AAS）法。其中ICP-AES法具有分析速度快、檢出限低、可多元素同時分析的特點，但對于某些痕量元素的分析，其檢出限難以達到分析要求；AAS法具有樣品消耗量少、檢出限低等優(yōu)點，但分析時間較長，不適合多元素樣品分析。電感耦合等離子體質譜（ICP-MS）法具有靈敏度高、檢出限低、線性范圍寬、樣品前處理方法簡單等優(yōu)點，因此得到廣泛應用。筆者建立了ICP-MS法同時測定磷酸二氫鉀中Be、Mg、Ni、Cu、Zn、As、Se、Cd、Sb、Tl、Pb 等 11 種雜質元素的分析方法，以期滿足相關分析需求。

1 實驗部分

1.1 試劑與儀器

試劑：磷酸二氫鉀（廣州化學試劑廠）；Be、Mg、Ni、Cu、Zn、As、Se、Cd、Sb、Tl、Pb 混標溶液（100 μg/mL，Merck 公司提供），Li、Bi、In、Rh 內(nèi)標溶液（10 μg/mL，Merck公司提供），試劑均為色譜純；試驗用水為超純水（電阻率＞18.0 MΩ·cm）。

儀器：XSeriesⅡ型電感耦合等離子體質譜儀（ICP-MS）。

1.2 儀器工作條件

等離子體流量：13.0 L/min；載氣流速：0.89 L/min；射頻功率：1280 W；霧化室溫度：2℃；輔助氣流速：0.8 L/min；PC 電壓：3129 V；AN 電壓：1550 V；采樣深度：6.5 mm；測定點數(shù)：3；分析時間：0.1 s；重復次數(shù)：3；碰撞池混合氣流速：5.25 L/min。

1.3 實驗步驟

1.3.1 微波消解

稱取 0.2～0.5 g 試樣，精確到 0.0002 g ，置于消化管中，加入5 mL 1+1硝酸溶液，旋緊管蓋，放置1 h，按照微波消解儀的標準操作步驟消解，消解條件見表1。

表1 微波消解參考條件

冷卻后取出，緩慢打開管蓋排氣，將消化管放入控溫電熱板上，于140℃下趕酸。消解管取出自然冷卻，將消化液轉移至50 mL容量瓶中，用少量水分3次洗滌管，洗液合并于容量瓶中并定容至刻度，混勻備用；同樣做空白實驗溶液。

1.3.2 標準曲線的繪制

取 Be、Mg、Ni、Cu、Zn、As、Se、Cd、Sb、Tl、Pb 混合標準貯備溶液，用2%（質量分數(shù)，下同）的硝酸溶液逐級稀釋至質量濃度為100 μg/L的元素混合標準使用溶液。取適量混合溶液，用2%的硝酸溶液配制成質量濃度分別為 10.00、20.00、40.00、60.00 μg/L的標準系列；同時取適量內(nèi)標貯備液，用2%硝酸配制質量濃度為10.00 μg/L內(nèi)標使用液。采用內(nèi)標法，根據(jù)各元素在電感耦合等離子體質譜儀中的響應值繪制標準曲線。

1.3.3 測試

在完成儀器調(diào)諧、建立分析方法、選定待測元素波長后，分別將標準空白和標準溶液通過蠕動泵吸入矩管中，利用電感耦合等離子體質譜儀繪制標準曲線，再對實驗溶液及空白實驗溶液進行測定。

2 實驗結果與討論

2.1 樣品加標回收率

將待測元素進行加標回收實驗，結果見表2。

表2 樣品加標回收實驗結果

對比表2中的加標回收率可知，其范圍為86.00%～118.77%，符合加標回收率要求。

2.2 檢出限測定

對空白溶液連續(xù)測定20次，并計算標準偏差，以標準偏差的3倍所對應的濃度為各元素的檢出限，結果見表3。由表3可知，各元素的檢出限范圍均為 0.12～0.43 μg/kg。

表3 檢出限結果

2.3 樣品精密度實驗

對樣品連續(xù)測定10次，計算其相對標準偏差，結果見表4。由表4可見，樣品的相對標準偏差為3.79%～8.60%。

表4 樣品相對標準偏差

3 結論

采用ICP-MS法測定了磷酸二氫鉀中Be、Mg、Ni、Cu、Zn、As、Se、Cd、Sb、Tl、Pb 等 11 種雜質元素。該法準確、簡便、快速、可靠，可以用于磷酸二氫鉀中無機雜質元素的質量控制。