孫國(guó)祿，蔡金芳，張富平，廖天錄

（1.甘肅工業(yè)職業(yè)技術(shù)學(xué)院，甘肅 天水 741025；2.核工業(yè)二○三研究所，陜西 咸陽(yáng) 712000）

地質(zhì)試樣中有機(jī)成分的測(cè)定已受到廣泛重視［1－6］。巖石中的烴類化合物含有諸多成礦信息，在油氣地質(zhì)勘探中，對(duì)于了解巖石演化過(guò)程有重要意義。

砂巖中的有機(jī)物成分用有機(jī)試劑直接提取法不能使其進(jìn)入提取相，而且試液很難澄清，操作不方便。采用索氏提取法可以克服以上缺點(diǎn)，但需要72h以上時(shí)間，不適合批量試樣的分析。試驗(yàn)提出了一種砂巖型鈾礦石中可溶性有機(jī)芳烴化合物的熒光光譜測(cè)定方法。在堿性焦磷酸介質(zhì)中，分次加熱浸出混合有機(jī)物，離心分離后，濾液再用二氯甲烷萃取分離，最后用265nm紫外光激發(fā)，在350～450nm波段進(jìn)行熒光測(cè)定。該方法能為砂巖型鈾礦石及其他巖石和土壤中可溶性烴類的測(cè)定提供一種新的測(cè)定手段。

1 試驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

FR－5031PC熒光分光光度計(jì)，日本島津；離心機(jī)，50r／s，北京醫(yī)療離心機(jī)廠；蒸餾器，2 000mL；電熱套，2000mL，0.4kW；分液漏斗，250mL，50 mL；離心管，50mL；三角燒瓶，200mL。

三氯甲烷，二氯甲烷，石油醚，正己烷，無(wú)水乙醇，焦磷酸鈉，磷酸氫二鈉（無(wú)水），檸檬酸，均為分析純；試驗(yàn)用水為二次蒸餾水。

1.2 測(cè)定方法

試樣在堿性焦磷酸溶液中加熱溶解，可溶性有機(jī)物進(jìn)入溶液。離心分離后，用有機(jī)試劑萃取，使與無(wú)機(jī)物及堿性物質(zhì)分離。利用多環(huán)芳烴具有共軛雙鍵結(jié)構(gòu)的特點(diǎn)，在紫外光激發(fā)下測(cè)定熒光強(qiáng)度。

1.3 測(cè)定條件

激發(fā)波長(zhǎng)265nm，發(fā)射波長(zhǎng)掃描范圍300～500nm，記錄范圍0.0～1 000.0，快速掃描，狹縫寬度5nm，高靈敏度，自動(dòng)響應(yīng)。

1.4 萃取劑的選擇與提純

對(duì)常用的能夠提取有機(jī)物的試劑進(jìn)行篩選。選擇三氯甲烷、二氯甲烷、石油醚、正己烷等進(jìn)行萃取試驗(yàn)，并進(jìn)行空白試驗(yàn)。這些試劑不同程度地均有較大空白值，因此，在使用前均經(jīng)過(guò)提純。

2 試驗(yàn)結(jié)果與討論

2.1 堿性焦磷酸介質(zhì)中有機(jī)物提取的影響因素

2.1.1 焦磷酸鈉、氫氧化鈉及蒸餾水空白試驗(yàn)

利用堿性溶液提取腐殖酸等有機(jī)物法［7］，首先對(duì)焦磷酸鈉、氫氧化鈉及蒸餾水進(jìn)行熒光光譜測(cè)定。這些物質(zhì)的熒光強(qiáng)度均很低，不會(huì)給測(cè)定引進(jìn)空白值。

用焦磷酸鈉（75%）＋氫氧化鈉（3.5%）的堿性溶液加熱提取有機(jī)物，試驗(yàn)了3種介質(zhì)，即堿性溶液直接萃取，中和至中性后加入pH＝6.2的緩沖溶液再萃取，以及溶液調(diào)至酸性（pH＜1）時(shí)再萃取。試驗(yàn)結(jié)果表明：3種試劑中，二氯甲烷萃取率最高；提取物的絕對(duì)含量以中性介質(zhì)最高，酸性介質(zhì)次之。考慮到在酸性介質(zhì)中萃取時(shí)容易出現(xiàn)大量氣泡而影響后面的操作，所以確定萃取介質(zhì)pH以6.2為宜。

2.1.2 焦磷酸鈉＋氫氧化鈉提取液用量的影響

分別稱取礦石10g于200mL三角瓶中，考察提取液用量的影響。對(duì)不同用量的提取液，分2次加入后放于水浴中加熱煮沸60min，冷卻后離心分離沉淀，清液轉(zhuǎn)入250mL燒杯中，沉淀再用剩余提取液洗滌轉(zhuǎn)入三角瓶，繼續(xù)在水浴上加熱60min。重復(fù)以上步驟，最后用9mol／L硫酸調(diào)節(jié)溶液pH為6.0，用pH為6.2的緩沖溶液10 mL轉(zhuǎn)入250mL分液漏斗中，加入二氯甲烷30 mL，搖晃5min。分層后，將有機(jī)相放入50mL分液漏斗中，加入5mL無(wú)水乙醇，再次搖動(dòng)1min。將下層清液放入25mL比色管中，按設(shè)定條件測(cè)定熒光強(qiáng)度。試驗(yàn)結(jié)果表明，提取液在180mL以上時(shí)測(cè)定結(jié)果較穩(wěn)定。試驗(yàn)選用200mL。

高校行政管理改革必須要對(duì)機(jī)構(gòu)的設(shè)置和權(quán)力結(jié)構(gòu)做出調(diào)整，對(duì)機(jī)構(gòu)、分配制度和用人制度等進(jìn)行深化的改革，而這些本質(zhì)上就是對(duì)權(quán)力做出調(diào)整。從目前我國(guó)各大高校的權(quán)力結(jié)構(gòu)上來(lái)看，很多高校都實(shí)行著“校院系”的三級(jí)管理模式，這樣的模式會(huì)讓權(quán)力過(guò)度地集中在上級(jí)的領(lǐng)導(dǎo)階層手中，從而致使院系行政管理的職能處處受制，無(wú)法充分發(fā)揮作用。因此，對(duì)權(quán)力結(jié)構(gòu)做出調(diào)整，將更多的權(quán)力下放給院系，激發(fā)院系的行政管理活力，這樣有利于整個(gè)學(xué)校管理體系的運(yùn)行。

2.1.3 無(wú)水乙醇用量的影響

為使重現(xiàn)性更好，試驗(yàn)采用離心分離法分離有機(jī)物。負(fù)載有機(jī)相中加入無(wú)水乙醇，溶液中的大量氣泡很快消失，溶液分層加快，進(jìn)入二氯甲烷萃取液中的有色物質(zhì)很快浮于上層。試驗(yàn)選用5 mL無(wú)水乙醇。

2.1.4 200mL提取液抽提次數(shù)的影響

將200mL提取液平均分成2、3、4等份，分別用于提取同一物質(zhì)，每次60min。合并各次提取液，按設(shè)定條件測(cè)定熒光強(qiáng)度。結(jié)果表明，提取次數(shù)越多，測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確性越高。試驗(yàn)選擇提取4次，每次50mL。

2.1.5 水浴加熱時(shí)間的影響

提取液200mL，分4次提取。試驗(yàn)結(jié)果表明，每次加熱時(shí)間在20min以上，測(cè)定結(jié)果趨于穩(wěn)定。試驗(yàn)選擇30min。

2.1.6 樣品質(zhì)量的影響

對(duì)同一試樣稱取不同質(zhì)量，按以上條件提取和測(cè)定。結(jié)果表明，樣品質(zhì)量對(duì)熒光強(qiáng)度影響最大?？梢姡瑴y(cè)定結(jié)果仍然是相同條件下的相對(duì)結(jié)果。

2.1.7 試樣粒度的影響

對(duì)于礦石樣品，先去除外表的泥土，碾碎成自然粒度后混勻，分成4份，分別過(guò)0.25mm、0.177mm、0.149mm和0.125mm篩。分別稱取不同粒度試樣10g，于200mL三角瓶中，加入50mL提取液，加熱30min，提取4次后，按設(shè)定條件進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果表明，試樣粒度對(duì)測(cè)定結(jié)果影響不大。

2.2 方法精密度

對(duì)砂巖樣品200307－648和200307－705進(jìn)行精密度試驗(yàn)，測(cè)定次數(shù)均為8次，測(cè)定結(jié)果見表2?？梢钥闯觯?85nm波長(zhǎng)下的熒光強(qiáng)度相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于6%，表明方法具有較好的精密度。

表2 方法精密度

2.3 樣品分析

按上述試驗(yàn)確定的測(cè)定條件對(duì)新疆吐哈工區(qū)20個(gè)砂巖樣品中的可溶性芳烴進(jìn)行測(cè)定。分別稱取5.0g試樣于200mL三角瓶中，加入50mL焦磷酸鈉＋氫氧化鈉提取液，放入100℃水浴中加熱并保持30min，取下冷卻后倒入離心管中離心分離；清液倒入250mL燒杯中，沉淀用50mL提取液轉(zhuǎn)入原三角瓶中，再放入沸水浴中重復(fù)以上步驟共4次；提取液均倒入250mL燒杯中，用9mol／L硫酸溶液調(diào)節(jié)pH至6.0，用緩沖溶液10 mL轉(zhuǎn)入250mL分液漏斗中，加入30mL處理過(guò)的二氯甲烷，劇烈搖動(dòng)5min；放置分層后，將下層二氯甲烷放入50mL分液漏斗中，再加入5 mL無(wú)水乙醇，搖動(dòng)1min；分層后，將下部清液轉(zhuǎn)入25mL比色管中，并在指定波長(zhǎng)下測(cè)定其熒光強(qiáng)度。測(cè)定結(jié)果見表3?？梢钥闯?，不同試樣的熒光強(qiáng)度差異較大，表明芳烴化合物的含量有較大差異。

表3 新疆吐哈工區(qū)砂巖型鈾礦石中可溶性芳烴化合物的測(cè)定結(jié)果

3 結(jié)論

砂巖型鈾礦石中的可溶性有機(jī)混合物可在堿性焦磷酸介質(zhì)中加熱提取，然后用二氯甲烷萃取分離，熒光光譜法測(cè)定。該方法對(duì)有機(jī)化合物的提取能力較強(qiáng)，而且簡(jiǎn)單快速，重現(xiàn)性好，易于操作。該方法也可用于土壤樣品中可溶性芳烴化合物的提取與測(cè)定。

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