呂海麗 刁春霞 陳 俊 徐鑑亮
(中國石化上海石油化工股份有限公司化工部,200540)
聚碳酸酯(雙酚A型聚碳酸酯)無味、無嗅、透明,是一種無定形熱塑性聚合物。
聚碳酸酯以沖擊強度高而著稱,具有突出的韌性、優(yōu)異的電絕緣性、寬廣的溫度使用范圍、尺寸穩(wěn)定性、較好的耐熱性能、良好的透明性和耐老化性能。正是這些優(yōu)異的性能,聚碳酸酯被廣泛應(yīng)用于電子電氣、建筑、醫(yī)療器械、汽車及家用電器等領(lǐng)域[1-2]。
聚碳酸酯合成路線可分為兩種,即光氣法和非光氣法(熔融聚合工藝),其中光氣法包括:間接光氣法(又稱酯交換熔融縮聚法)、直接光氣法(又稱溶液光氣法)和界面縮聚光氣法;非光氣法有:二氧化碳-甲醇法、液相甲醇羰基化法和氣相甲醇羰基化法。各合成路線的特點比較見表1。
表1 合成聚碳酸酯技術(shù)路線的比較
光氣法雖然是傳統(tǒng)的聚碳酸酯生產(chǎn)技術(shù),但是由于該技術(shù)路線投資大,且光氣又為劇毒產(chǎn)品,危險性極大,世界各國對光氣的生產(chǎn)與應(yīng)用都有著嚴(yán)格的法律規(guī)定和限制。
界面縮聚光氣法是雙酚A與氫氧化鈉溶液反應(yīng)生成雙酚A鈉鹽,然后加入光氣,使物料在界面上聚合,生成低相對分子質(zhì)量的聚碳酸酯,再經(jīng)過縮聚和分離得到高相對分子質(zhì)量的聚碳酸酯。目前世界上大多數(shù)裝置采用這種工藝。
CO2-環(huán)氧乙烷-甲醇法合成聚碳酸酯的工藝中,環(huán)氧乙烷(EO)可以轉(zhuǎn)化為乙二醇(EG),EG的選擇性很高,可以避免二乙二醇和三乙二醇的生成。甲醇可以轉(zhuǎn)化為碳酸二甲酯,不必增加原料費,整個工藝僅消耗EO、CO2、苯酚(PhOH)和丙酮(ACE),屬于一項綠色環(huán)保技術(shù),也是聚碳酸酯生產(chǎn)工藝的發(fā)展方向。
液相甲醇羰基化法是以PhOH、ACE、甲醇、CO和O2為原料,副產(chǎn)物少。該法基本無污染,也是綠色工藝,缺點是催化劑氯化銅對設(shè)備腐蝕嚴(yán)重,導(dǎo)致單元設(shè)備投資大、整體裝置投資高。
氣相甲醇羰基化法以甲醇和一氧化氮為原料,經(jīng)氧化羰基制備DMC,DMC與PhOH酯交換合成DPC,再與雙酚A(BPA)熔融聚合制備聚碳酸酯。該工藝原料消耗額定低,能耗較液相甲醇羰基化法高,設(shè)備投資費用低和產(chǎn)品生產(chǎn)成本較低。但該工藝存在能耗高,且成熟的工業(yè)裝置生產(chǎn)規(guī)模小。不同工藝條件下聚碳酸酯產(chǎn)品成本及投資回報率的比較見表2。
表2 產(chǎn)品成本及投資回報率的比較 美元/t
全球內(nèi)聚碳酸酯在玻璃/片材、電子/電器、光盤光學(xué)儀器、汽車業(yè)等不同應(yīng)用領(lǐng)域的需求情況見表3。預(yù)計2016年全球聚碳酸酯的需求量達(dá)4 199 kt。亞洲國家的需求量將超過全球總需求量的65%。
表3 全球聚碳酸酯不同領(lǐng)域的需求量及預(yù)測
聚碳酸酯無色透明,具備耐熱、抗沖擊和阻燃等特性,被廣泛用于電子電器、汽車和陽光板等眾多領(lǐng)域。電子/電器業(yè)(占29.0%)、光盤光學(xué)儀器業(yè)(21.5%)、玻璃/片材(21.0%)、復(fù)合材料/汽車業(yè)(9.8%)成為聚碳酸酯的主要市場。
近年聚碳酸酯合成工業(yè)發(fā)展較快,2003年世界聚碳酸酯生產(chǎn)能力為2 750 kt/a,2006年達(dá)到3 670 kt/a,2009年達(dá)到4 080 kt/a。2010年全球?qū)厶妓狨サ男枨罅繛? 050 kt左右,預(yù)計2015年全球聚碳酸酯需求量達(dá)5 150 kt。
2012年來我國聚碳酸酯的消費量增加迅猛,雖然我國開展聚碳酸酯合成技術(shù)研發(fā)已近半個世紀(jì),但聚碳酸酯合成工業(yè)仍然很薄弱,無法滿足國內(nèi)需求。2007—2011年,進(jìn)口量從1 021 kt增加到1 228 kt,平均進(jìn)口增長率為16.8%,出口量從306 kt減少到238 kt;2010年,國內(nèi)聚碳酸酯的表觀消費量約為1 189 kt。近年來國內(nèi)聚碳酸酯的進(jìn)出口量及均價統(tǒng)計見表4。
2012年國內(nèi)聚碳酸酯的產(chǎn)能大約為685 kt/a,實際需求量為1 394 kt產(chǎn)能不能滿足國內(nèi)的需求量。據(jù)預(yù)測,2016年國內(nèi)聚碳酸酯的需求量達(dá)1 647 kt,約占全球的 39.2%,2016—2021 年聚碳酸酯的需求量將以年均5.4%的速率增長。
表5是國內(nèi)聚碳酸酯的實際需求量、預(yù)測需求量和年度平均增長率情況。
表4 近年來國內(nèi)聚碳酸酯的進(jìn)出口量及均價統(tǒng)計
表5 國內(nèi)聚碳酸酯不同領(lǐng)域的需求量及預(yù)測
(1)通過對聚碳酸酯生產(chǎn)路線合成的比較及分析可知,非光氣法合成聚碳酸酯具有一定的發(fā)展前景,是國內(nèi)未來合成聚碳酸酯的發(fā)展趨勢。
(2)近幾年,國內(nèi)經(jīng)濟的持續(xù)發(fā)展造成對聚碳酸酯的需求量持續(xù)增加,國內(nèi)生產(chǎn)能力的不足造成市場供不應(yīng)求,多數(shù)產(chǎn)品依賴進(jìn)口。因此,聚碳酸酯是一個具有一定發(fā)展前景的產(chǎn)品。
(3)新建聚碳酸酯裝置須考慮原料來源,避免有毒有害、易燃易爆的液體和氣體化工品的運輸;產(chǎn)品結(jié)構(gòu)上,要求能滿足多層次不同領(lǐng)域的需求,大多數(shù)高附加值化工品種的技術(shù)復(fù)制速率非常快;新項目技術(shù)須充分考慮并適應(yīng)環(huán)保與節(jié)能減排等方面政策的法規(guī)要求。
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