王 剛 薛 珊

(1.鄭州市職業(yè)病防治所，河南 鄭州 450053;2.河南交通職業(yè)技術(shù)學(xué)院，河南 鄭州 450000)

正辛烷廣泛用作溶劑及用于有機(jī)合成。對人的眼睛、呼吸道粘膜有刺激作用，有麻醉和肺部刺激作用。實(shí)際工作中發(fā)現(xiàn)，“辛烷溶劑解吸-氣相色譜法”［1］作為目前國內(nèi)工作場所空氣中辛烷濃度測定的唯一標(biāo)準(zhǔn)方法，存在幾處錯(cuò)誤或不足之處，導(dǎo)致檢測工作易產(chǎn)生較大誤差。為此，我們對現(xiàn)有方法和進(jìn)行了糾正和改進(jìn)，探索了相應(yīng)的試驗(yàn)條件，使辛烷的溶劑解吸-氣相色譜法變的切實(shí)可行。

1 原方法原理及存在問題部分簡介

1.1 原理

空氣中的辛烷用活性炭管采集，二硫化碳解吸后進(jìn)樣，經(jīng)色譜柱分離，氫火焰離子化檢測器檢測，以保留時(shí)間定性，峰面積定量。

1.2 主要儀器操作參考條件

FFAP(30m ×0.25mm ×0.25(m);柱溫:開始45℃，以5℃/min 升溫至80℃;進(jìn)樣口溫度:250℃;檢測室溫度:300℃;檢測器溫度:150℃;分流比:50∶1;載氣(氮?dú)?流量:1mL/min。

1.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法及標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

標(biāo)準(zhǔn)溶液:將5mL 二硫化碳加入10mL 容量瓶中，用微量注射器準(zhǔn)確加入10μL 辛烷(色譜純，20℃，1μL 辛烷質(zhì)量為0.7025mg)，用二硫化碳稀釋至刻度，為標(biāo)準(zhǔn)溶液。

標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制:用二硫化碳稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液成0，200，600，1200，2400μg/mL 辛烷濃度的標(biāo)準(zhǔn)系列，參考儀器操作條件，將色譜儀調(diào)節(jié)到最佳測定狀態(tài)，分別取1.0μL 進(jìn)樣，測定標(biāo)準(zhǔn)系列，每個(gè)濃度重復(fù)3 次，以測得的峰面積或峰高均值與對應(yīng)的辛烷濃度繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

1.4 其他詳細(xì)步驟參見原標(biāo)準(zhǔn)［1］。

2 改進(jìn)與討論

2.1 儀器操作參考條件的改進(jìn)

辛烷的沸點(diǎn)為125.8℃，而燃點(diǎn)為206℃。而原標(biāo)準(zhǔn)方法卻將進(jìn)樣口溫度設(shè)為250℃，已高于辛烷燃點(diǎn)，顯然是不合適的。并且原標(biāo)準(zhǔn)方法設(shè)定檢測室溫度為300℃而檢測器溫度為150℃，這也是令人感到迷惑的地方。故考慮將進(jìn)樣口溫度設(shè)定為150℃，略高于沸點(diǎn)，而檢測室溫度設(shè)定為250℃，高于燃點(diǎn)即可。

在辛烷分子的結(jié)構(gòu)中，C 原子以sp3 雜化軌道成鍵，分子為非極性分子。根據(jù)實(shí)際工作的調(diào)查結(jié)果，發(fā)現(xiàn)工作場所空氣中辛烷的主要共存物為相近碳原子數(shù)的烷烴或烯烴，故選擇極性較弱的DB-1 色譜柱會(huì)更利于各組分的分離。

通過反復(fù)試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，原標(biāo)準(zhǔn)方法的單個(gè)樣品分析時(shí)間則長達(dá)7min，而換用DB-1(30m ×0.25mm ×0.25(m)柱后，在沒有干擾物存在的情況下，提高柱箱溫度(開始100℃，以15℃/min 升溫至145℃)和載氣流量(2.5mL/min)，可以將辛烷的保留時(shí)間縮短到2min 左右，而每個(gè)樣品的分析時(shí)間也可以控制在3min 完成，極大的提高了工作效率。

2.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液和標(biāo)準(zhǔn)系列配制方法的改進(jìn)

原標(biāo)準(zhǔn)方法中配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度值為702.5μg/mL，而在稀釋所得標(biāo)準(zhǔn)系列溶液中卻出現(xiàn)了1200μg/mL 和2400μg/mL 的濃度值，這是原標(biāo)準(zhǔn)方法中一處明顯的錯(cuò)誤。

辛烷的職業(yè)接觸限值為500mg/m3［2］，參照原標(biāo)準(zhǔn)方法操作，以采樣4.5L 計(jì)，當(dāng)解吸液體積為1.0mL 時(shí)，相當(dāng)于解吸液中辛烷濃度為2250μg/mL。故依據(jù)職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)制定指南［3］，標(biāo)準(zhǔn)系列至少應(yīng)覆蓋1125～4500μg/mL 的濃度范圍。由于辛烷在FID 檢測器上的響應(yīng)值較大，即標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率較高，所以進(jìn)入色譜系統(tǒng)的濃度值并不需太高。即使原標(biāo)準(zhǔn)方法中標(biāo)準(zhǔn)系列的最高濃度只達(dá)到了2400μg/mL，卻也導(dǎo)致在進(jìn)樣口必須使用50∶1 這樣大的分流比，以減少進(jìn)入色譜系統(tǒng)的樣品量。

基于以上原因，考慮到實(shí)際工作中所檢測的工作場所中辛烷濃度并無超標(biāo)現(xiàn)象，推薦將標(biāo)準(zhǔn)系列的濃度范圍控制在0～1405μg/mL，這樣只需配制濃度值為1405μg/mL 的標(biāo)準(zhǔn)溶液，再依次稀釋為相應(yīng)各濃度標(biāo)準(zhǔn)系列即可。同時(shí)，可以將進(jìn)樣口分流比調(diào)整為10∶1 或20∶1，以保證進(jìn)入色譜系統(tǒng)的樣品量。若遇到濃度值超出標(biāo)準(zhǔn)系列濃度范圍的樣品，可將其稀釋后再進(jìn)樣測定。

在試驗(yàn)條件下，辛烷濃度在0～1405μg/mL 范圍內(nèi)呈線性關(guān)系，回歸方程y=12.064 x + 127.88，相關(guān)系數(shù)r=0.9998。

2.3 方法檢出限的改進(jìn)

本法的檢出限為0.2μg/mL，最低檢出濃度為0.04mg/m3(以采集4.5L 空氣樣品計(jì))。結(jié)果比原標(biāo)準(zhǔn)方法更好。

3 結(jié)論

改進(jìn)的方法改正了原標(biāo)準(zhǔn)方法中較明顯的錯(cuò)誤，調(diào)整了標(biāo)準(zhǔn)溶液和標(biāo)準(zhǔn)系列的配制濃度，選擇了更加適合的檢測條件，節(jié)約了標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的用量，提高了檢測方法的靈敏度，操作更加簡便高效，檢出限也符合職業(yè)衛(wèi)生限值的要求。在日常工作多次現(xiàn)場應(yīng)用，簡便實(shí)用，結(jié)果準(zhǔn)確，可以滿足職業(yè)衛(wèi)生監(jiān)測的要求和需要。

［1］GBZ/T 160.38-2007 工作場所有毒物質(zhì)測定 烷烴類化合物［S］.北京:中華人民共和國衛(wèi)生部，2007.

［2］GBZ 2.1-2007 工作場所有害因素職業(yè)接觸限值 化學(xué)有害因素［S］.北京:中華人民共和國衛(wèi)生部，2007.

［3］GBZ/T 210.4-2008 職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)制定指南 第4 部分:工作場所空氣中化學(xué)物質(zhì)的測定方法［S］.北京:中華人民共和國衛(wèi)生部，2008.