吳小松，劉沐雨，曹玉發(fā)，李 建，姜 雪

(1.國家白酒產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心，江蘇宿遷223800;2.宿遷市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)所，江蘇宿遷223800;3.江蘇省宿遷質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局，江蘇宿遷223800)

測量不確定度是表征合理的賦予被測量之值的分散性，是與測量結(jié)果相聯(lián)系的參數(shù)［1］。一切測量過程都會不可避免的產(chǎn)生不確定度［2］。近年來隨著國際貿(mào)易的不斷發(fā)展，對檢測結(jié)果的國際互認(rèn)提出了要求，為實(shí)現(xiàn)檢測結(jié)果的互認(rèn)，測量不確定度得到了廣泛的應(yīng)用［3］。檢測結(jié)果的不確定度反映了結(jié)果的可靠性，同時(shí)可以反映出檢測實(shí)驗(yàn)室人員技術(shù)、儀器設(shè)備的水平。本實(shí)驗(yàn)通過對嬰兒奶粉中維生素A 含量的測定過程中不確定度進(jìn)行分析評定［4-5］，以期找出對實(shí)驗(yàn)結(jié)果影響較大的環(huán)節(jié)，在今后的檢驗(yàn)過程中加以關(guān)注，進(jìn)一步提高本實(shí)驗(yàn)室檢測結(jié)果的可靠性。

1 材料與方法

1.1 材料與儀器

實(shí)驗(yàn)用奶粉為本實(shí)驗(yàn)室某次檢驗(yàn)的余樣，在樣品處理階段向其中加入了適量的維生素A 純品，并進(jìn)行充分混勻。

e2695 高效液相色譜儀，配紫外檢測器 美國Waters。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

本實(shí)驗(yàn)參照相關(guān)國家標(biāo)準(zhǔn)［6］，對試樣中維生素A的含量進(jìn)行測定。

1.2.1 樣品處理 稱取混合均勻的奶粉樣品10g 于250mL 三角瓶中，加約50mL 45℃左右的水使其溶解，混合均勻［1］。

1.2.2待測液的制備 本實(shí)驗(yàn)待測液按照GB 5413.9 -2010 標(biāo)準(zhǔn)中的方法進(jìn)行制備［6］。

1.2.3 色譜條件 色譜柱:C18(250 ×4.6mm)，流動相:甲醇，流速:1.0mL/min，檢測波長:325nm，柱溫:35℃，進(jìn)樣量:20μL。

1.3 測定

從上述容量瓶中準(zhǔn)確移取2.0mL 石油醚溶液，氮吹儀吹干，加入5.0mL 甲醇，振蕩溶解，以5000r/min的速度離心10min，靜置，待測。

式中:X 為試樣中維生素A 的含量(μg/g);CS為從標(biāo)準(zhǔn)曲線得到的維生素A 待測液的濃度(μg/mL);v1為提取液總體積(mL);v2為從提取液v1中分取的溶液體積(mL);v3為實(shí)驗(yàn)溶液最終體積(mL);m 為稱樣質(zhì)量，單位為g。

1.4 不確定度來源

從測試全過程分析不確定度來源包括以下幾方面:樣品測定過程中隨機(jī)效應(yīng)產(chǎn)生的不確定度;樣品前處理過程產(chǎn)生的不確定度;標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的不確定度;校準(zhǔn)曲線擬合產(chǎn)生的不確定度。

2 結(jié)果與分析

2.1 樣品測定過程中隨機(jī)效應(yīng)產(chǎn)生的不確定度

2.2 樣品前處理過程中產(chǎn)生的不確定度

樣品前處理過程中的不確定度產(chǎn)生于奶粉樣品的稱量、提取液的定容、分取及分取后的定容。

4.要使全體黨員黨內(nèi)生活制度科學(xué)化。《黨章》規(guī)定，每一個(gè)黨員都要編入黨的一個(gè)支部中生活，而支部生活又由種種制度來約束，如“三會一課”制度、民主評議制度、聯(lián)系群眾制度等。在黨的思想文化建設(shè)過程中，要使這些制度科學(xué)化，成為每一名黨員自覺遵守的準(zhǔn)則和自我約束的標(biāo)尺，成為每一名黨員工作、學(xué)習(xí)、生活中的一個(gè)不可分割的部分，中國共產(chǎn)黨就會在中國特色社會主義建設(shè)事業(yè)中，在以人為本構(gòu)建和諧社會的過程中，發(fā)揮出最大的能量，創(chuàng)造出最優(yōu)秀的業(yè)績。

合并三項(xiàng)，移液管帶來的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為u(V3)=2.61 ×10-3，其相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為urel(V2)=1.31×10-3。

2.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度產(chǎn)生的不確定度

標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的不確定度來源于其純度P、質(zhì)量m、體積V。

2.3.3 體積產(chǎn)生的不確定度

合并三項(xiàng)，容量瓶帶來的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度為u(V2)=6.37 ×10-2，其相對合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度為urel(V3)=6.37 ×10-4。

2.3.3.2 稀釋用移液管產(chǎn)生的不確定度 標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋分別用到1mL、2mL 移液管。

合并三項(xiàng)，移液管帶來的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為u(V4)=2.45 ×10-3，其相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為urel(V4)=2.45×10-3。

2mL 移液管產(chǎn)生的不確定度:與2.2.3 相同，2mL移液管帶來的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為u(V5)=2.61 ×10-3，其相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為urel(V5)=1.31 ×10-3。

2.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合產(chǎn)生的不確定度

配制了10、20、30、40、50μg/mL 的維生素A 標(biāo)準(zhǔn)溶液，每個(gè)濃度進(jìn)行3 次測定，得到表1 的數(shù)據(jù)，并對峰面積-濃度曲線進(jìn)行擬合，得到方程y =a +bx，其中a =-172497，b =76448，r =0.9999。

表1 最小二乘法擬合維生素A-峰面積Table 1 Least squares fitting vitamin A-peak area

式中N 為求回歸方程時(shí)，測量y 的總次數(shù)(N =mn =15，m =3，n =5)，i 為下標(biāo)，表示標(biāo)準(zhǔn)溶液的序數(shù)(i =1，2，3，…，n)，j 為下標(biāo)，指標(biāo)準(zhǔn)溶液的第幾次測定(j =1，…，m)。根據(jù)表1，計(jì)算S =71558.4。

2.5 合成不確定度

表2 奶粉中維生素A 含量測定的不確定度分量Table 2 The individual uncertainty of determination of vitamin A in milk

2.6 擴(kuò)展不確定度

取包含因子k =2，則擴(kuò)展不確定度為U(X)=1.496。該奶粉樣品中維生素A 含量的測定結(jié)果為X =(15.013 ±1.496)μg/g，k =2。

3 結(jié)論

本實(shí)驗(yàn)采用HPLC 法測定奶粉樣品中維生素A的含量，結(jié)果為(15.013 ±1.496)μg/g，k =2。本實(shí)驗(yàn)從測量重復(fù)性，稱量、定容、標(biāo)準(zhǔn)品的純度、標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合等幾個(gè)方面進(jìn)行不確定度的評定，通過對不確定度各分量的評定結(jié)果分析可知，不確定度主要來源于人員的重復(fù)測定，標(biāo)準(zhǔn)品的純度，標(biāo)準(zhǔn)曲線的擬合，其中標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合在不確定度合成中產(chǎn)生的貢獻(xiàn)最大，這與眾多類似的研究結(jié)果是一致的［2，7-8］，因此在今后的類似檢測過程中均應(yīng)對標(biāo)準(zhǔn)曲線的擬合過程加強(qiáng)控制。

［1］JJF 1059-1999.測量不確定度評估與表示［S］.

［2］張淑霞，魯慧芳，高亞輝，等.GC-MS-MS 法測定濃縮蘋果汁中對硫磷殘留量的不確定度評定［J］.《糧油加工》，2010(10):153-156.

［3］李安.質(zhì)檢測量中不確定度評定［J］.誤差與不確定度，2005(8):67-68.

［4］中國實(shí)驗(yàn)室國家認(rèn)可委員會.化學(xué)分析中的不確定度評估指南［M］.北京:中國計(jì)量出版社，2002.

［5］國家質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督司計(jì)量司.測量不確定度評定與表示指南［M］.北京:中國計(jì)量出版社，2000.

［6］GB5413.9-2010.食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 嬰兒食品和乳品中維生素A、D、E 的測定［S］.

［7］楊秀培，肖丹，山桂云，等.白酒中己酸乙酯測定的不確定度評估［J］.食品科學(xué)，2006，27(7):214-217.

［8］丁明，屈明華，韓素芳.液相色譜測定茶油中維生素E 結(jié)果的不確定度評定［J］.中國糧油學(xué)報(bào)，2008，23(5):190-193.