孫有娥

（國(guó)家非金屬礦深加工產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心，安徽 池州247000）

EDTA滴定差減法是國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T176-2008[1]中規(guī)定的測(cè)定水泥中氧化鎂含量的一種方法，該方法是一種絡(luò)合滴定法，原理是在PH為10的溶液中，以酒石酸鉀鈉、三乙醇胺為掩蔽劑，用酸性鉻藍(lán)K-萘酚綠B混合指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。當(dāng)試樣中一氧化錳含量大于0.5%時(shí)，在鹽酸羥胺下，測(cè)定鈣、鎂、錳總量，差減法測(cè)得氧化鎂的含量。該方法測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確與否在很大程度上取決于滴定終點(diǎn)的正確判定，而酸性鉻藍(lán)K-萘酚綠B混合指示劑是影響滴定終點(diǎn)的重要因素[2-6]。通過(guò)對(duì)K-B混合指示劑配比和加入量進(jìn)行比較，獲得適宜的指示劑配比與加入量。

1 試驗(yàn)部分

1.1 主要儀器與試劑

分析天平：島津國(guó)際貿(mào)易（上海）有限公司；

高溫爐：上海雙彪儀器設(shè)備有限公司；

EDTA：分析純，天津大茂化學(xué)試劑廠(chǎng);

酸性鉻藍(lán)K：分析純，天津大茂化學(xué)試劑廠(chǎng);

萘酚綠B：分析純，天津大茂化學(xué)試劑廠(chǎng);

實(shí)驗(yàn)室用水：均為三級(jí)用水；

所用試劑除特殊說(shuō)明外，均為分析純。

1.2 試驗(yàn)過(guò)程

1.2.1 樣品前處理 稱(chēng)取0.5 g樣品 (準(zhǔn)確至0.0001 g)，置于銀坩堝中，加入6.5 g氫氧化鈉，蓋上蓋子，放入高溫爐中從低溫升起，在650-700℃高溫下熔融20分鐘，期間取出搖動(dòng)一次，取出放入已加有100 ml沸水的燒杯中，蓋上表面皿，加熱使熔塊完全熔解，取出坩堝，用水充分沖洗銀坩堝和蓋，攪拌下加入30 ml鹽酸，1 ml硝酸，用（1+5）熱鹽酸沖洗銀坩堝和蓋，將溶液加熱煮沸，冷卻至室溫后全部轉(zhuǎn)移定容至250 ml。

1.2.2 樣品分析 吸取25.00 ml處理液，加水175 ml，再加入酒石酸鉀鈉溶液1ml、三乙醇胺溶液5 ml、PH10的緩沖溶液25 ml，加入K-B混合指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至純藍(lán)色。（當(dāng)一氧化錳含量大于0.5%時(shí)，加入三乙醇胺溶液改為10 ml，滴定前加入0.5 g鹽酸羥胺）

2 結(jié)果與討論

2.1 K-B指示劑配制時(shí)試劑加入的順序

由于K-B指示劑中酸性鉻藍(lán)K和萘酚綠B含量較少，先稱(chēng)取烘干過(guò)的硝酸鉀放入研缽中，再稱(chēng)酸性鉻藍(lán)K和萘酚綠B適量加入硝酸鉀中。因?yàn)槿粝确Q(chēng)取酸性鉻藍(lán)K和萘酚綠B放入研缽中，再稱(chēng)取硝酸鉀，研磨時(shí)少量的酸性鉻藍(lán)K和萘酚綠B易粘研缽壁上，使其含量減少。

2.2 K-B指示劑要研磨均勻

K-B指示劑在配制過(guò)程中要充分研磨，保證酸性鉻藍(lán)K、萘酚綠B、硝酸鉀混合均勻，且指示劑顆粒較小，否性鉻藍(lán)K的小顆粒，使實(shí)驗(yàn)加入后顯示藍(lán)色，終點(diǎn)不變色。

2.3 合適比例的確定

實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，通過(guò)藍(lán)K與萘酚綠B的比例，觀察終點(diǎn)顏色的變化，見(jiàn)表1。結(jié)果發(fā)現(xiàn)幾種不同比例終點(diǎn)的顏色變化不同。

表1 指示劑比例與終點(diǎn)變化的關(guān)系

2.4 K-B指示劑加入量

在測(cè)定水泥中氧化泥化學(xué)分析方法》（GB/T176-2008）中規(guī)定加入適量的K-B混合指示劑，但沒(méi)有具驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)隨著K-B混合指示劑加入量的不同，溶液顯示顏色及終點(diǎn)顏色都有所差合指示劑不同加入量比較結(jié)果如下：

表2 指示劑加入量與溶液顏色的關(guān)系

綜上可看出，通過(guò)試劑加入順序和酸性鉻藍(lán)K、萘酚綠B的比例及加入量，發(fā)現(xiàn)酸性鉻藍(lán)K-酚綠劑的比例為1：1.2，加入量為0.1 g時(shí)，滴定終點(diǎn)明顯。

2.5 方法比較

利用上述方法配制K-B混合指示劑的對(duì)氧化鎂標(biāo)準(zhǔn)值為2.73%標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行測(cè)定，測(cè)定結(jié)果為2.76%，在允差范圍內(nèi)，說(shuō)明該方法準(zhǔn)確合理。

3 結(jié)論

《水泥化學(xué)分析方法》（GB/T176-2008）中指出了，當(dāng)終點(diǎn)顏色不正確時(shí)，可調(diào)整酸性鉻藍(lán)K-酚綠B混合指示劑配制的比例。本文通過(guò)調(diào)整酸性鉻藍(lán)K-酚綠B二者的比例和加入量，選擇出合適的指示劑比例，使滴定終點(diǎn)顏色變化明顯，并用標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行對(duì)比實(shí)驗(yàn)，驗(yàn)證了其準(zhǔn)確性。

[1]GB/T176-2008，水泥化學(xué)分析方法[S].

[2]顏景賢.酸性鉻藍(lán)K-萘酚綠B混合指示劑配比的選擇[J].建材標(biāo)準(zhǔn)化與質(zhì)量管理,1998,5(1)：34-35.

[3]王永平.如何提高容量法測(cè)定水泥中氧化鎂的準(zhǔn)確性[J].大眾標(biāo)準(zhǔn)化,2009,S1(1)：18-19.

[4]攸玉仙.水泥中氧化鈣、氧化鎂含量測(cè)定方法的探討[J].廣東水利水電,2004,2(4)：39-40.

[5]閆愛(ài)武.水泥中氧化鎂測(cè)定應(yīng)注意的幾個(gè)問(wèn)題[J].內(nèi)蒙古質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督,2001,2(1)：17-19.

[6]夏金珍.水泥中有害成分氧化鎂、三氧化硫及堿含量的檢測(cè)控制要點(diǎn)[J].工程質(zhì)量,2009,27(4)：25-27.