郎娜

（天津市靜?？h產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)所，天津301600）

硒是人體必需的營(yíng)養(yǎng)元素，可抑制癌腫瘤和心血管疾病的發(fā)生。體內(nèi)硒含量過(guò)低能引起營(yíng)養(yǎng)不良，導(dǎo)致心肌病變；過(guò)高則引起硒中毒。硒作為重要的生物微量元素，不僅被看成是生物體內(nèi)所必要的微量元素之一，而且是目前已知微量元素中比較重要的一種。近年來(lái)，已證明硒是機(jī)體氧化還原系統(tǒng)中谷胱甘肽過(guò)氧化酶的活性元素。

對(duì)微量硒的測(cè)定，常用方法有熒光法、氫化物原子吸收光譜法、石墨爐原子吸收法、原子熒光光譜法。常用石墨爐原子吸收法適于直接測(cè)定水樣中硒時(shí)，需要加入基體改進(jìn)劑鎳，但難以避免鎳基體干擾和硒的揮發(fā)損失。本文用銅—鐵混合基體改進(jìn)劑，使之生成穩(wěn)定的三元合金而能在更高的溫度范圍內(nèi)測(cè)定硒。實(shí)驗(yàn)證明：此法能提高測(cè)定靈敏度，重現(xiàn)性較好，減少背景干擾。

1 材料與方法

1.1 原理

在硒測(cè)定中加入基體改進(jìn)劑，可減少化學(xué)干擾以及防止灰化過(guò)程中揮發(fā)損失，并提高灰化溫度及靈敏度。本方法應(yīng)用銅—鐵混合基體改進(jìn)劑，使之生成穩(wěn)定的三元合金而能在提高的溫度范圍內(nèi)測(cè)定硒。

1.2 材料、儀器和試劑

1.2.1 材料

泉水：天津薊縣山泉水；井水：天津靜?？h上三里村井水；河水：天津靜海南運(yùn)河河水。

1.2.2 儀器

TAS－986型原子吸收分光光度計(jì)、GFH－986型石墨爐：北京普析通用儀器有限公司；XS204分析天平（0.1 mg）：瑞士梅特勒；硒空心陰極燈：北京有色金屬研究總院—空心陰極燈生產(chǎn)線。

1.2.3 試劑

硒標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液0.1 mg/mL（標(biāo)準(zhǔn)溶液）、去離子水：天津科密歐試劑有限公司；硒標(biāo)準(zhǔn)使用液1 μg/mL：臨用時(shí)現(xiàn)配；銅溶液0.1 mg/mL（標(biāo)準(zhǔn)溶液）、鐵溶液0.1 mg/mL（標(biāo)準(zhǔn)溶液）：天津科密歐試劑有限公司；硝酸（優(yōu)級(jí)純）、鹽酸（優(yōu)級(jí)純）：天津市大茂化學(xué)試劑廠。

1.3 分析方法

1.3.1 儀器條件

波長(zhǎng)：196.0 nm；燈電流：8 mA；光譜帶寬：1.0 nm；載氣流量：300 mL/min。石墨爐升溫程序：干燥溫度120℃，30s；灰化溫度1200℃，20s；原子化溫度2700℃，6 s；凈化溫度 2 800℃，3 s。

1.3.2 水樣處理

準(zhǔn)確吸取水樣25.0 mL于50 mL容量瓶中，加入硝酸1 mL，鹽酸15 mL，加銅、鐵溶液各1 mL，以去離子水定容，搖勻。同時(shí)做試劑空白。

1.3.3 標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的制備

硒標(biāo)準(zhǔn)使用液（1 μg/mL）：準(zhǔn)確吸取硒標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（0.1 mg/mL）1.0 mL置于100 mL容量瓶中，加入3%硝酸溶液定容至刻度。

分別取 0、0.1、0.2、0.4、0.6、0.8 mL 標(biāo)準(zhǔn)使用液于50 mL容量瓶中，再分別加入加硝酸1 mL，鹽酸15 mL，加銅、鐵溶液各1 mL，以去離子水定容，搖勻，進(jìn)行測(cè)定。以濃度為橫坐標(biāo)，以吸光度為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

2 結(jié)果與分析

2.1 基體改進(jìn)劑對(duì)硒灰化溫度的影響

在硒測(cè)定中，常用的基體改進(jìn)劑鎳，其灰化溫度達(dá)1 000℃～1 200℃，但為了避免鎳的沾污及記憶效應(yīng)，本法采用銅—鐵混合基體改進(jìn)劑，對(duì)硒的灰化溫度進(jìn)行試驗(yàn)，結(jié)果見(jiàn)圖1。試驗(yàn)表明：加入銅—鐵混合基體改進(jìn)劑后，硒的灰化溫度可提高到1 200℃，對(duì)硒的吸光度呈現(xiàn)較大程度的增感作用，提高測(cè)定靈敏度，減少背景干擾。

2.2 基體改進(jìn)劑用量的選擇

基體改進(jìn)劑的用量需要通過(guò)實(shí)驗(yàn)確定，過(guò)大會(huì)影響測(cè)定結(jié)果，過(guò)小達(dá)不到使用效果。通過(guò)試驗(yàn)可知，在1 200 ℃灰化溫度下，改變 Cu（NO3）2和 Fe（NO3）3的用量發(fā)現(xiàn)，1.2 μg/mL～2.5 μg/mL 的銅—鐵混合基體改進(jìn)劑為一平臺(tái)區(qū)，故此基體改進(jìn)劑用量確定為2 μg/mL。

2.3 基體改進(jìn)劑對(duì)原子化溫度的影響

原子化溫度是由元素及其化合物的性質(zhì)來(lái)決定的。根據(jù)所需原子化溫度的高低，可將被測(cè)元素分為低溫原子化元素（原子化溫度≤2 000℃）、中溫原子化元素（原子化溫度在2 000～2 500℃之間）和高溫原子化元素（原子化溫度≥2 500℃）。過(guò)高的原子化溫度，反而會(huì)降低測(cè)定靈敏度，并縮短石墨爐的使用壽命。原子化的溫度選擇原則是，在保證最大原子吸收信號(hào)的條件下盡量使用較低的溫度。試驗(yàn)中，加入銅—鐵混合基體改進(jìn)劑后，硒的原子化溫度在2 550℃～2 800℃之間恒定，因此，綜合考慮選定2 700℃為原子化溫度。

2.4 回收率實(shí)驗(yàn)

取4種含硒量不同的水樣，加入一定量的硒標(biāo)準(zhǔn)溶液，進(jìn)行處理，用本法測(cè)定其回收率，結(jié)果見(jiàn)表1。

表1 樣品測(cè)定結(jié)果及加標(biāo)回收率Table 1 Determination results of sample and add mark recovery rate

以上結(jié)果表明，按照本法測(cè)定4種水樣硒含量的加標(biāo)回收率在95%～102%之間，符合常規(guī)分析的要求。

3 結(jié)論與討論

本法采用銅—鐵混合基體改進(jìn)劑，避免了常用的基體改進(jìn)劑鎳的沾污及記憶效應(yīng)，對(duì)硒的吸光度呈較大程度的增感作用，提高了測(cè)定靈敏度，減少了背景干擾，且回收率高，加標(biāo)回收率范圍在95%～102%，平均回收率為98%。此法準(zhǔn)確可靠，切實(shí)可行。

[1] 方榮.原子吸收光譜法在衛(wèi)生檢驗(yàn)中的應(yīng)用[M].北京:北京大學(xué)出版社,2003:163－164

[2] 孔祥瑞.必需微量元素營(yíng)養(yǎng)、生理及臨床意義[M].合肥:安徽科學(xué)技術(shù)出版社,2003:454－456

[3] 蔡乾清,施文趙.分析實(shí)驗(yàn)室[M].貴陽(yáng)：貴州人民出版社,2007:119－121

[4] 王悅?cè)A,華佩冬,楊英.光譜學(xué)與光譜分析[J].北京：中國(guó)醫(yī)院藥學(xué)雜志,2006,12(5):323－325

[5] 國(guó)家環(huán)?？偩?水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法[M].北京：中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社,2002:228－231

[6]中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部.GB/T 5009.93－2010食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中硒的測(cè)定[S].北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社,2010:1－5