賈文博,李培咸,周小偉,楊 揚
(西安電子科技大學(xué) 技術(shù)物理學(xué)院,陜西 西安710071)
作為III-V族化合物半導(dǎo)體太陽電池材料中的新成員,InGaN材料具有在禁帶寬度0.7~3.4 eV范圍內(nèi)連續(xù)可調(diào),幾乎覆蓋整個太陽光譜等一系列優(yōu)點[1],引起業(yè)內(nèi)廣泛關(guān)注。用于太陽能電池的InGaN材料,要求質(zhì)量好,而且In的組分可變,太陽能可見光部分的波長在380~780 nm,而且藍綠光占的比重最大,所以生長對應(yīng)In組分的高質(zhì)量InGaN材料成為了核心問題[1],但是,對于銦鎵氮材料的生長存在較多問題,例如結(jié)晶質(zhì)量差,難以得到高的In組分合金、相分離和In的析出[3]等。文中通過對InGaN材料生長方式的改變,研究脈沖生長對InGaN材料的結(jié)晶質(zhì)量、組分和In的析出進行分析。
文中的樣品均由西安電子科技大學(xué)寬禁帶半導(dǎo)體國家重點實驗室自主設(shè)計的120型MOCVD設(shè)備上進行生長,為在高質(zhì)量的GaN上生長,樣品的結(jié)構(gòu)都是在藍寶石襯底上620℃生長一層低溫氮化鋁成核層,然后在1 060~1 075℃生長薄層高溫氮化鋁[2],在940℃生長1.4μm的氮化鎵,所有的銦鎵氮都是在這一層氮化鎵上面生長的。TEGa和TMIn分別為Ga源和In源,NH3為N源。通入的Ⅴ-Ⅲ比較高,是為了提高銦的組分[5]。
樣品1:直接生長InGaN,NH3流量為1 500 sccm,TEGa的摩爾流速為6.984×10-6mol/min,TMIn的摩爾流速為9.773×10-6mol/min。樣品2:是脈沖生長InGaN,流量和樣品1完全一致,生長的方式是分別通入NH3,TEGa,NH3,TMIn各6 s,樣品1和樣品2都在720℃下生長,壓力為200 torr(1 torr=133 Pa),樣品結(jié)構(gòu)如圖1所示。
圖1 樣品生長結(jié)構(gòu)
樣品1的XRD數(shù)據(jù)如圖2所示。
樣品2的XRD數(shù)據(jù)如圖3所示。
由上述XRD樣品的結(jié)果可以看出,直接生長的InGaN樣品具有更高的In組分,720℃下的In組分達到了13%,而脈沖生長的組分則相對較多,如圖3所示,InGaN和GaN的峰位較接近,表明In的含量微小。但是直接生長出現(xiàn)了In析出現(xiàn)象,而同樣生長條件使用脈沖法生長的InGaN則看不到In的析出,這說明脈沖生長方法對In滴的形成有一定的抑制作用。這是因為,In滴的形成與In在氣氛中的濃度有關(guān)[3],當采用脈沖方法生長時,在生長表面的In的濃度要低于常規(guī)生長,降低了In滴形成的可能性。
對于In的組分降低原因:第一,由于是分時通入,在生長過程中,In的濃度要低于直接生長.第二,由于In-N鍵較弱,且In的遷移能力較強,在620℃時不穩(wěn)定。當通入In源之后的3個周期,已經(jīng)成鍵的In-N鍵有一部分會重新分解,逆反應(yīng)發(fā)生,從而也降低了In的并入,生長速率也會變慢。
由于樣品2的InGaN峰和氮化鎵本征的峰交疊嚴重,難以通過半高寬來表征材料質(zhì)量,只有通過PL譜看材料的質(zhì)量[6],由于太陽能電池要吸收太陽光產(chǎn)生電子—空穴對,所以用PL譜來表征InGaN的質(zhì)量也是很好的一種手段。圖4是樣品1的PL圖譜。
從PL譜的數(shù)據(jù)可以看出,脈沖生長的銦鎵氮的結(jié)晶質(zhì)量明顯好于直接生長,峰位也相對直接生長有藍移,表明組分比直接生長的低,這與XRD的測試結(jié)果相符。
這是由于,脈沖法會減少預(yù)反應(yīng)的發(fā)生。由于InN反應(yīng)在低溫下可以進行,所以在常規(guī)生長中,In原子會有一部分在未到生長面時就已和N原子反應(yīng)生成氮化銦顆粒,這些顆粒會在材料生長中形成大量的缺陷,影響結(jié)晶質(zhì)量[4]。而脈沖法采取了NH3,Ga源和In源分別間斷的通入,減少了預(yù)反應(yīng),從而提高了結(jié)晶質(zhì)量。
脈沖生長對于提高In的組分不利,由于間歇的通入,反應(yīng)室中參與反應(yīng)的In含量變得更低,使得組分降低。但是也正由于反應(yīng)室中In濃度的降低,In滴被抑制,而且脈沖生長降低了預(yù)反應(yīng),對于材料的結(jié)晶質(zhì)量有較好地提升。
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