周欣欣史曉凡許英健王 巖

（1 天津市公安局禁毒總隊(duì) 天津 300240；2 中國刑警學(xué)院 遼寧 沈陽 110035）

假幣橙色圖文油墨的HPLC分析

周欣欣1史曉凡2許英健2王 巖2

（1 天津市公安局禁毒總隊(duì) 天津 300240；2 中國刑警學(xué)院 遼寧 沈陽 110035）

不同非法印制窩點(diǎn)印制的假幣所用的紙張、印刷油墨均可能有所不同，建立假幣紙張、印刷油墨的檢驗(yàn)鑒定方法，能夠?yàn)椴煌冈醇賻诺乃菰刺峁┛茖W(xué)的依據(jù)。通過對佰元假幣上橙色圖文油墨高效液相色譜分析方法的研究，建立了假幣橙色圖文油墨的高效液相色譜分析體系，并對46張不同案源收繳的佰元假幣上橙色團(tuán)花圖文油墨進(jìn)行分析，確定了假幣橙色圖文油墨種類鑒別的色譜依據(jù)。

假幣 印刷油墨 染料 高效液相色譜法

假幣鑒別工作包括對假幣的制作方式、印制特征、載體-紙張、媒介-印刷油墨等進(jìn)行技術(shù)鑒定，為對不同案源收繳假幣印制窩點(diǎn)溯源提供科學(xué)依據(jù)。

多年來，國內(nèi)外法庭科學(xué)工作者對紡織纖維上染料、書寫和印刷油墨的分析方法進(jìn)行了相關(guān)研究，建立了相應(yīng)的檢驗(yàn)方法，主要有采用氣相色譜法對溶劑成分進(jìn)行分析和利用高效液相色譜法對著色劑成分進(jìn)行檢驗(yàn)。

本文對佰元假幣上橙色圖文油墨高效液相色譜方法進(jìn)行了研究，確定了假幣橙色圖文油墨的離子對色譜分析條件，并對46張不同案源收繳的佰元假幣上橙色團(tuán)花圖文油墨進(jìn)行了系統(tǒng)分析。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在所建立的離子對色譜分析條件下，佰元假幣橙色圖文油墨得到了有效的分離分析，為假幣橙色圖文油墨種類鑒別提供了色譜依據(jù)。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器及條件

儀器：戴安UltiMate3000型液相色譜儀；檢測器：戴安UltiMate3000紫外檢測器；

色譜柱：watersNova-ParkC184μm3.9×150mm；柱溫：35℃；檢測波長：480nm；

流動(dòng)相：甲醇-水-冰乙酸-離子對試劑（65∶35∶1.25∶0.25）。

1.2 試劑

甲醇、DMF、冰乙酸（色譜純）、離子對試劑（分析純）。

1.3 樣品

46種源自不同收繳地收繳的佰元假幣樣品，樣品表略。

1.4 實(shí)驗(yàn)方法

分別取46張不同案源收繳的佰元假幣樣品上橙色團(tuán)花圖文油墨（見圖1），置于試管中，加入甲醇，室溫下靜置提取10min，對提取液進(jìn)行高效液相色譜分析。

圖1 佰元假幣正面橙色團(tuán)花掃描圖

2 結(jié)果與討論

2.1 佰元假幣橙色圖文油墨HPLC分析的依據(jù)

佰元假幣上的各種圖文均是由印刷油墨形成的。印刷油墨是由連結(jié)料、著色劑和助劑等組成，著色劑主要有顏料和染料二類，它賦予油墨以不同的顏色和色澤。印刷油墨常用的染料有酸性染料、堿性染料和直接染料。酸性染料（Acid Dyes）是一類分子結(jié)構(gòu)中含有磺酸基、羧基等酸性基團(tuán)的水溶性染料，堿性染料(Basic Dyes)的分子結(jié)構(gòu)中含有堿性基團(tuán)，如氨基或烷氨基，直接染料分子大多數(shù)為偶氮結(jié)構(gòu)，并含有磺酸基、羧基等親水基團(tuán)，在水中多以陰離子形式存在，因此這三類染料化合物均具有一定的極性。為增大其在非極性固定相中的分配系數(shù)，改善分離效果，本論文采用離子對色譜法對橙色圖文油墨進(jìn)行分析。而不同非法假幣印制窩點(diǎn)印制假幣時(shí)所使用的印刷油墨不同，其中的著色劑成分必然不同，所得色譜數(shù)據(jù)一定具有特定的差異性，這就是本論文采用反相高效液相色譜法對不同案源收繳的佰元假幣上橙色圖文油墨進(jìn)行分析鑒別的理論依據(jù)。

2.2 佰元假幣橙色圖文油墨的HPLC分析

不同案源收繳的佰元假幣上橙色團(tuán)花圖文油墨在確定的高效液相色譜分析條件下均得到了有效的分離。根據(jù)所得色譜數(shù)據(jù)的異同可將46個(gè)樣品分為三類（見表，圖2）：第Ⅰ類有13個(gè)樣品，色譜特征是4.0min～12.0min區(qū)間有2～8個(gè)色譜峰；第Ⅱ類有6個(gè)樣品，色譜圖中均在18.5min有一特征組分；第Ⅲ類有27個(gè)樣品，油墨中主要組分的保留時(shí)間均在4.0min之前，4.0min～20.0min區(qū)間無色譜峰。

圖2 三類樣品橙色圖文油墨的HPLC圖

表 佰元假幣橙色圖文油墨的HPLC分析結(jié)果

第Ⅰ類樣品圖文油墨中著色劑的組成較復(fù)雜，色譜峰較多，依據(jù)6.0min～9.0min區(qū)間色譜峰峰數(shù)的不同，可將第Ⅰ類的13個(gè)樣品進(jìn)一步分為二類。第Ⅰ-Ⅰ類有5個(gè)樣品，色譜特征是在 6.6min、7.7min處有二個(gè)色譜峰；第Ⅰ-Ⅱ類8個(gè)樣品均有保留時(shí)間為6.6min、7.7min、8.7min的三個(gè)特征峰。每類樣品之間又可根據(jù)色譜峰峰數(shù)、保留時(shí)間、峰形的不同進(jìn)一步進(jìn)行鑒別，見表，圖3。

圖3 四個(gè)第Ⅰ類樣品的HPLC圖

第Ⅱ類、第Ⅲ類樣品橙色圖文油墨中著色劑的配方比較簡單，色譜峰較少，并且集中在0.0～4.0min區(qū)間，二類樣品的差異是第Ⅱ類樣品在18.5min處有一較弱的色譜峰，而第三類樣品無此特征峰。進(jìn)一步依據(jù)主色譜峰保留時(shí)間的異同，可將6個(gè)第Ⅱ類樣品相互區(qū)分開。依據(jù)1.5min、2.38min、2.76min處三個(gè)色譜峰相對峰高比的不同，將第Ⅲ類樣品進(jìn)行鑒別，見表，圖4、圖5所示。

圖4 三個(gè)第Ⅱ類樣品的HPLC圖

圖5 四個(gè)第Ⅲ類樣品的HPLC圖

2.3 不同案源和同案源假幣圖文油墨的色譜特征分析

46張假幣橙色圖文油墨的色譜分析表明，福州收繳的2張、廣州收繳的2張、沈陽收繳的3張佰元假幣的橙色圖文油墨的色譜數(shù)據(jù)均各自相同，即色譜圖中色譜峰的峰數(shù)、保留時(shí)間相同，相對峰高比例均無明顯差異，見圖6。由此可以判斷，三組佰元假幣分別來自于不同的非法印制窩點(diǎn)，或同一窩點(diǎn)的不同印制批次，而同組假幣來源于同一非法印制窩點(diǎn)。

圖6 同一收繳地二個(gè)樣品的HPLC圖

2.4 紙張承印體的影響、最小檢材用量的考查

三張假幣樣品空白紙張HPLC實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，紙張承印體在480nm檢測波長條件下無色譜峰，因此紙張對圖文油墨分析無影響。

5mm2、2.5mm2圖文油墨的HPLC分析結(jié)果表明，高效液相色譜法分析假幣圖文油墨的最小檢材用量為2.5mm2。

3 結(jié)論

利用所建立的高效液相色譜分析方法，分別對46張不同收繳地收繳的佰元假幣上橙色圖文油墨進(jìn)行了分析，所得色譜數(shù)據(jù)具有特征性，依據(jù)色譜數(shù)據(jù)的異同，能夠?qū)Σ煌冈吹募賻胚M(jìn)行鑒別。

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