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        氣相色譜—質譜聯用測定廣西不同產地磨盤草的揮發(fā)油成分

        2013-04-17 02:37:19陳勇魏后超農莉李怡萱劉鼎
        環(huán)球中醫(yī)藥 2013年8期
        關鍵詞:磨盤揮發(fā)油產地

        陳勇 魏后超 農莉 李怡萱 劉鼎

        磨盤草,又名金花草、唐擋草,耳響草等,系錦葵科苘麻屬植物磨盤草Abutilonindicum(L.) Sweet 的全草。曾收載于《生草藥性備要》、《嶺南采藥錄》、《全國中草藥匯編》、《廣西本草選編》、《桂本草》等文獻[1]。國外主產于巴基斯坦、印度等地,國內多分布于廣西、廣東、福建、臺灣、海南、貴州、云南、新疆等地。本品甘,淡,性涼,歸肺,腎經。具有疏風清熱、益氣通竅、祛痰利尿等功效,用于感冒高燒不退,流行性腮腺炎、淋病、耳鳴耳聾、疝氣癰腫等癥[2]。國內目前對該藥材已經作了生藥學、理化鑒別和化學成分的研究[3-6],藥理研究主要集中在抗炎利尿方面[7],尚未見對其質量控制方面的研究。本實驗采用氣相色譜-質譜(Gas Chromatograph-Mass Spectrometer-computer,GC- MS)聯用技術對廣西不同產地磨盤草全草中的揮發(fā)油化學成分進行了分析比較研究,為擴大磨盤草藥用資源,提高資源利用率,以及藥材的質量控制等方面提供參考依據。

        1 材料與方法

        1.1 藥材

        磨盤草藥材,分別采收于3個不同產地,經廣西中醫(yī)藥大學藥物分析教研室陳勇教授鑒定為錦葵科苘麻屬植物磨盤草Abutilonindicum(L.)Sweet 的干燥全草。

        表1 三種磨盤草樣品的來源

        1.2 儀器

        Agilent 6890N/5973NGC-MS聯用儀,美國Agilent公司;色譜柱HP-5MS(5% Phenyl Methyl Siloxane, 30 m×0.25 mm×0.25μm)彈性石英毛細管柱;揮發(fā)油提取器。

        1.3 試劑

        蒸餾水,正丙醇,無水硫酸鈉。

        1.4 揮發(fā)油成分的提取

        根據 2010 年版《中華人民共和國藥典(一部)》(附錄)XD揮發(fā)油測定法[8],分別取廣西不同產地的磨盤草干燥全草,粉碎。各取200 g,置于2000 ml圓底燒瓶中,加入蒸餾水至燒瓶1/2處,用揮發(fā)油提取器提取6小時,分別得到有淡黃色油狀物少許,用正丙醇溶解,加入少量無水硫酸鈉,備用。

        1.5 揮發(fā)油成分的GC-MS分析

        1.5.1 GC-MS分離分析條件 色譜條件: HP-5MS(5% Phenyl Methyl Siloxane, 30 m×0.25 mm×0.25 μm)彈性石英毛細管柱;載氣為高純氦氣,流速:

        1 ml/min;進樣口溫度:250℃;電離方式:EI源;電子能量:70 eV;離子源溫度:230℃;發(fā)射電流:0.25 mA;質量分析器:四極桿,溫度150℃;質量掃描范圍:30~500 amu。

        1.5.2 磨盤草揮發(fā)油成分分離的升溫程序 揮發(fā)油樣品液分別取1.0 μl注入儀器, 分流比為20∶1,升溫過程為:80℃保持5分鐘,以10℃/min的速度升溫至200℃,保持1分鐘,再以5℃/min的速度升溫至250℃,保持3分鐘。

        1.5.3 樣品的分析 經氣相色譜分離分析得到的組分,用峰面積歸一化法測定各組分的百分含量,并檢測其成分的GC-MS總離子流色譜,通過美國國家標準與技術研究所譜庫(National Insititute of Standards and Technology,NIST02)檢索,并結合有關文獻譜圖分析所得質譜圖,利用各峰的質譜裂片圖與文獻資料進行比對。

        2 結果

        分別從磨盤草1號藥材揮發(fā)油中分離分析出31個組分,鑒定出17個化合物(占揮發(fā)油總質量的98.50%),2號藥材揮發(fā)油中分離分析出24個組分,鑒定出15個化合物(占揮發(fā)油總質量的98.98%),3號藥材揮發(fā)油中分離分析出38個組分,鑒定出26個化合物(占揮發(fā)油總質量的95.86%)。其中共有成分主要有2-十五烷酮-6,10,14-三甲基,棕櫚酸,植物醇,油酸酰胺,二十四烷,正二十五烷,分析和鑒定結果見圖1~3和表2~4。

        圖1 廣西博白產磨盤草揮發(fā)油的總離子色譜

        圖2 廣西南寧產磨盤草揮發(fā)油的總離子色譜

        圖3 廣西玉林產磨盤草揮發(fā)油的總離子色譜

        峰號分子式分子量名稱保留時間(min)百分含量(%)1C9H18O2158正壬酸Nonanoicacid9 560 562C11H20O2184反?2?十一烯酸t(yī)rans?2?undecenoicacid11 490 423C18H38254正十八烷Octadecane13 290 804C27H56380正二十七烷Heptacosane13 380 235C12H24O2200正十二烷酸dodecanoicacid13 500 366C14H28O2228十四酸Tetradecanoicacid15 872 187▲C18H36O2682?十五烷酮?6,10,14?三甲基2?Pentadecanone,6,10,14?trimethyl?17 053 998C15H30O2242十五烷酸Pentadecanoicacid17 200 569C18H30O262法尼基丙酮5,9,13?Pentadecatrien?2?one,6,10,14?trimethyl?,(E,E)?18 150 9210C16H30O2254(Z)?7?十六烯酸Z?7?Hexadecenoicacid18 400 55

        續(xù)表

        注:標示有▲的為三地共有的成分

        表3 廣西南寧產磨盤草揮發(fā)油鑒定表

        注:標示有▲的為三地共有的成分

        表4 廣西玉林產磨盤草揮發(fā)油鑒定表

        續(xù)表

        注:標示有▲的為三地共有的成分。

        3 討論

        廣西博白產磨盤草的揮發(fā)油中含有主要化學成分為棕櫚酸(49.38%),9,12,15-Octadecatrienal(13.88%),植物醇(13.15%),亞油酸(10.47%)。廣西南寧產磨盤草的揮發(fā)油中含有主要化學成分為植物醇(73.89%),棕櫚酸(7.22%),2-十五烷酮-6,10,14-三甲基(7.10%)。廣西玉林產磨盤草的揮發(fā)油中含有主要化學成分為植物醇(32.40%),2-十五烷酮-6,10,14-三甲基(10.53%),油酸酰胺(6.49%)。由上可見,三個產地的磨盤草的揮發(fā)油中含有主要化學成分是有很大差異的。

        三個產地的磨盤草的揮發(fā)油的共有成分為植物醇,棕櫚酸,2-十五烷酮-6,10,14-三甲基,油酸酰胺,二十四烷,正二十五烷,但各化合物的相對含量差異較大,如植物醇,在三個產地的磨盤草揮發(fā)油中的相對含量分別為13.15%、73.89%、32.40%。

        對于揮發(fā)性成分和脂溶性、分子質量小等物質的提取分離,超臨界二氧化碳流體提取法為目前最先進的方法之一,它能防止對熱不穩(wěn)定的成分被破壞和逸散,前期曾做過超臨界二氧化碳流體提取,與本實驗水蒸氣提取法相比差異較大。采用超臨界二氧化碳流體萃取法提取磨盤草揮發(fā)油成分與本實驗揮發(fā)油成分研究有所不同,其原因可能是藥材產地及提取工藝不同。本方法可供磨盤草藥材的成分分析及質量控制提供實驗參考。

        一般新鮮全草類藥材的揮發(fā)油含量較高,能比較有代表性的說明磨盤草的揮發(fā)油成分,因此揮發(fā)油成分的研究應注意藥材的不同采收期和不同產地的區(qū)別,在今后的研究工作中,可對不同采收期和不同產地磨盤草藥材的揮發(fā)油成分進行分析和比較。本文選自三個不同產地的磨盤草進行研究,成分分析鑒定的結果不盡相同,可能與各地氣候條件、土壤狀況、緯度、海拔高度、日照強度、栽培條件和采集季節(jié)等因素有關。由于不同產地藥材揮發(fā)油成分及含量存在差異,可作為不同產地該藥材品種及產地的鑒別依據。

        [1] 國家中醫(yī)藥管理局《中華本草》編委會. 中華本草(第十四卷)[M]. 上??茖W技術出版社,1999:335-336.

        [2] 廣西壯族自治區(qū)衛(wèi)生廳. 廣西中藥材標準(1990年版)[M]. 廣西科學技術出版社,1992:94;295.

        [3] 姜建平,廖月葵,林安平,等. 磨盤草的生藥鑒定[J]. 長春中醫(yī)學院學報,2006,16(2):53-54.

        [4] 劉娜,賈凌云,孫啟時. 中藥磨盤草的化學成分[J]. 沈陽藥科大學學報,2009,26(3):96-197.

        [5] 陳勇,楊晨,魏后超,等. 磨盤草化學成分研究[J]. 時珍國醫(yī)國藥,2010,21(9):2245-2246.

        [6] 陳勇,楊晨,魏后超,等. 磨盤草揮發(fā)油化學成分的 GC-MS分析[J]. 中國民族民間醫(yī)藥,2009,25-26.

        [7] 陳勇,楊晨,魏后超,等. 磨盤草藥材醇提物抗炎、利尿作用實驗研究[J]. 亞太傳統醫(yī)藥,2009,5(12):19-21.

        [8] 國家藥典委員會. 中華人民共和國藥典(一部)[S]. 北京:中國醫(yī)藥科技出版社,2010:附錄XD 63.

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