鳳吾利 秦曉麗 王 進(jìn)

（安徽省核工業(yè)勘查技術(shù)總院，安徽 蕪湖 241000）

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器

JP-303D示波極譜儀(成都儀器廠），三電極系統(tǒng)（滴汞電極、鉑絲電極、222參比電極），通風(fēng)良好工作室。

1.2 試劑

75g/L 氯酸鈉、（1＋1）硫酸、150g/L 氫氧化鈉、甲基橙、2.5%苯羥乙酸（苦杏仁酸）＋0.2g/L 辛可寧 (現(xiàn)用現(xiàn)配）:稱取 0.2g 辛可寧加 2mL（1＋1)硫酸溶解后，加水至1000mL,再加入25g苯羥乙酸,溶解后混勻，于塑料瓶中保存。

鎢標(biāo)準(zhǔn)溶液:稱取經(jīng)500度灼燒2小時(shí)后的光譜純?nèi)趸u0.1262g，加2g氫氧化鈉和少量水，加熱溶解冷卻后移入1000mL容量瓶中用水稀釋至刻度混勻。轉(zhuǎn)入塑料瓶中保存。此溶液每毫升相當(dāng)于100微克的鎢。

鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液:稱取經(jīng)500度灼燒后的光譜純?nèi)趸f0.1500g，加入2g氫氧化鈉和少量水，加熱溶解，冷卻后移入1000mL容量瓶中，用水稀至刻度混勻，轉(zhuǎn)入塑料瓶中保存。此溶液每毫升含100微克的鉬。

混合標(biāo)準(zhǔn)溶液:分別取上述儲(chǔ)備液稀釋配成每毫升含鎢0.1微克和含鉬0.1微克的標(biāo)準(zhǔn)工作液。

1.3 標(biāo)準(zhǔn)系列

分取混合標(biāo)準(zhǔn)溶液分別取0.00mL、0.25mL、0.50mL、1.0mL、2.50 mL、5.00 mL放于25mL比色管中，加入1滴甲基橙，以稀硫酸調(diào)至弱酸性，加入 1mL（1＋1）硫酸，混勻，放置室溫，準(zhǔn)確加入 5.0mL 2.5%苯羥乙酸（苦杏仁酸）＋0.2g/L辛可寧混合液，混勻，再準(zhǔn)確加入10.0mL 75g/L氯酸鈉，用水稀至刻度，混勻，放置20分鐘，于示波極譜儀進(jìn)行測(cè)試。

1.4 操作手續(xù)

準(zhǔn)確稱取 0.5000 g樣品于 50 mL燒杯中，加入 1mL（1＋1）硫酸，1mL 高氯酸、20mL（1＋1）王水，于電熱板，在 160℃加熱蒸干，再于200℃至白煙冒盡，取下稍冷卻，加入少量水加熱至沸，再加入10 mL150g/L氫氧化鈉溶液，取下微冷卻,轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶，用去離子水定容至刻度，靜置2-3h。分取上層清液1～5mL于25mL比色管中，加入1滴甲基橙，以稀硫酸調(diào)至弱酸性，加入1mL（1＋1）硫酸放置室溫，再準(zhǔn)確加入 5.0mL 2.5%苯羥乙酸（苦杏仁酸）＋ 0.2g/L 辛可寧混合液，混勻，準(zhǔn)確加入10.0mL 75g/L氯酸鈉溶液，用水稀至25毫升刻度混勻，放置20分鐘，在示波極譜儀進(jìn)行測(cè)試。

空白溶液沒(méi)有樣品，其余的操作與樣品處理過(guò)程相同。

1.5 測(cè)定條件

鎢的峰電位:-0.80V，起始電位的-0.40V，終止電位是-1.20V，掃描速率400mV/S，靜止時(shí)間5S，一級(jí)導(dǎo)數(shù)波。

鉬的峰電位:-0.17V，起始電位的 0.10V，終止電位是-0.70V，掃描速率400mV/S，靜止時(shí)間5S，一級(jí)導(dǎo)數(shù)波。

2 測(cè)試結(jié)果與討論

2.1 鎢鉬的催化極譜波示意圖

在此條件下鎢在-0.808V處有靈敏的較高，跨度較大的無(wú)干擾的一級(jí)導(dǎo)數(shù)波，鉬在-0.172V有靈敏的倒數(shù)波

2.2 鎢、鉬的標(biāo)準(zhǔn)曲線

鎢的線性方程為 y=41.411X＋3.6886，相關(guān)系數(shù)為 R2=0.9984；鉬的線性方程為 y=5.8565X＋0.9375，相關(guān)系數(shù)為 R2=0.9999。 可見(jiàn)鎢和鉬在0.025-1.0ug/25mL 線性關(guān)系良好。

2.3 準(zhǔn)確度及精密度

隨機(jī)選取水系沉積物樣品與國(guó)家一級(jí)水系沉積物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，在不同時(shí)間，不同人次分析手緒進(jìn)行10次檢測(cè)，統(tǒng)計(jì)其結(jié)果，計(jì)算其準(zhǔn)確度及精密度及相對(duì)誤差（表1）。

表1 方法精密度和準(zhǔn)確度技術(shù)指標(biāo)

3 結(jié)論

傳統(tǒng)的極譜法用的是高溫堿熔樣品，提取定容，然后在再分測(cè)試，方法較復(fù)雜，處理過(guò)程中勞動(dòng)量較大，時(shí)間長(zhǎng)，靈敏度也較差。本法在改進(jìn)了前處理方法，采用 1mL（1+1)硫酸+1mL高氯酸+20mL（1+1）王水濕法消解化探樣品，再用150g/L氫氧化鈉溶液浸提，大大減少了前處理過(guò)程，方法簡(jiǎn)便，適用于大批量化探樣品中微量的鎢、鉬同時(shí)分析。從分析樣品的分析線選擇，干擾消除，分析方法的精密度和準(zhǔn)確度來(lái)看，本方法準(zhǔn)確度及精密好，干擾少，分析線的線性范圍較寬，檢出限低于標(biāo)準(zhǔn)方法。本實(shí)驗(yàn)室已將此方法已應(yīng)用于大批樣品的分析檢測(cè)，效果很不錯(cuò)。

［1］劉艷平.智能極譜法同時(shí)測(cè)定土壤中微量鎢鉬[J].有色礦冶,2009,25(3):56-57.

［2］馬永錄.催化波極譜法測(cè)定化探樣品中的鎢鉬[J].青海國(guó)土經(jīng)略,2008,4:40-41.

［3］葉家瑜,江寶林.區(qū)域地球化學(xué)勘查樣品分析方法[M].地質(zhì)出版社,2004,372-374.

［4］毛懷定.鎢和鉬的新極譜法連續(xù)測(cè)定[J].中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè),1990,6(1):139-140.