1 引 言

中草藥被用作食材和藥品已有千余年的歷史＼[1＼]，由于中草藥具有獨(dú)特的療效，而越來越受到重視。據(jù)世界衛(wèi)生組織（WHO）資料報(bào)道，世界上有80%的人口將草藥作為主要的保健醫(yī)藥，其產(chǎn)品在國際市場上年銷售額高達(dá)6000億美元＼[2＼]。為了滿足市場的需求，主要通過栽培中草藥植物，以獲得更多的藥材。近年來我國中草藥產(chǎn)品的出口量不斷攀升，而我國約有80%的中草藥來自人工栽培＼[3＼]。藥用植物在栽培過程中常施用農(nóng)藥防治病、蟲害，致使中草藥受到農(nóng)藥污染日益嚴(yán)重。農(nóng)藥殘留不僅影響中草藥在國際市場的貿(mào)易，更重要的是危害人類健康，因此，對中草藥中農(nóng)藥殘留實(shí)行檢測極為重要。中草藥本身含有糖類、氨基酸、蛋白質(zhì)、油脂、蠟、酶、色素、維生素、有機(jī)酸、鞣質(zhì)、無機(jī)鹽、揮發(fā)油、生物堿及甙類等復(fù)雜的化學(xué)成分＼[4＼]，嚴(yán)重干擾農(nóng)藥殘留量的測定，尤其中草藥中殘留多種農(nóng)藥時(shí)，更增加了檢測難度。傳統(tǒng)的分析方法雖然可實(shí)現(xiàn)中草藥中農(nóng)藥的多殘留檢測分析，但費(fèi)時(shí)，費(fèi)工，消耗大量的有機(jī)溶劑＼[5＼]。2003年，QuEChERS （Quick， Easy， Cheap， Effective， Rugged and Safe）方法＼[6＼]以其準(zhǔn)確、快速、簡便、成本低廉的優(yōu)點(diǎn)，迅速成為農(nóng)藥多殘留的高效分析方法。目前，該方法已成為歐洲標(biāo)準(zhǔn)委員會認(rèn)可的實(shí)驗(yàn)方法＼[7＼]。此方法在實(shí)際應(yīng)用中經(jīng)過不斷改良，主要用于各類食品、蔬菜、水果等樣品的前處理＼[8～11＼]。QuEChERS方法用于中草藥的前處理，僅見于Nguyon等在4 ℃條件下，以N丙基二乙胺（Primary secondary amine，PSA）對韓國草藥的提取液進(jìn)行凈化，實(shí)現(xiàn)了草藥中多種農(nóng)藥的多殘留分析＼[12＼]。QuEChERS 方法及其改良方法對樣品提取液的分散固相凈化多采用PSA，或以PSA為主，并分別與石墨化碳黑（GCB）、C18、中性氧化鋁的任何1～2種混合使用＼[13～16＼]，以碳納米管為分散凈化材料的還鮮見報(bào)道。碳納米管由于其具有納米級別的中空管狀結(jié)構(gòu)、大的比表面積、某些表面功能團(tuán)和疏水的表面能強(qiáng)烈吸附某些重金屬離子和有機(jī)化合物，而成為一種新的固相萃取吸附劑廣泛應(yīng)用于分析領(lǐng)域＼[17＼]。多壁碳納米管是碳納米管的一種，是具有較強(qiáng)表面吸附作用的納米材料，也有較強(qiáng)的吸附和去除色素的能力＼[18＼]。

本研究選取葉類的車前草、薄荷、蒲公英，根莖類的兩面針、甘草、夏枯草，果實(shí)類的枸杞、羅漢果等具有代表性的中草藥為檢測對象，以性質(zhì)穩(wěn)定、殘留期長的六六六、滴滴涕等和當(dāng)?shù)厣a(chǎn)上常用的藥劑作為代表性農(nóng)藥，通過對QuEChERS方法的改良，采用乙腈處理鮮樣品，乙腈和水處理干樣品，以多壁碳納米管替代PSA或以多壁碳納米管和PSA混合使用進(jìn)行凈化，實(shí)現(xiàn)了13種代表性農(nóng)藥在9種中草藥中的多殘留分析檢測，為市場樣品的檢測提供了一種新方法。