劉俊華 張美云 陸趙情 劉 俊

（1.陜西科技大學(xué)，陜西省制漿造紙重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，陜西 西安 710021；2.西安西電高壓開關(guān)有限責(zé)任公司，陜西 西安 710018）

微晶纖維素（Microcrystalline cellulose，MCC）是一種重要的纖維素類功能材料，是植物纖維素經(jīng)過稀酸水解和多種后續(xù)處理而得到的具有極限聚合度（1evel-off degree of polymerization，LODP）的可自由流動(dòng)的白色或者近白色粉末狀物質(zhì)[1]，屬于應(yīng)用價(jià)值極高的新型產(chǎn)品。自1875年Girard首次將纖維素稀酸水解的固體產(chǎn)物命名為“ 水解纖維素”后,100多年以來,微晶纖維素的研究，一直是纖維素高分子領(lǐng)域中的一個(gè)熱點(diǎn)課題。美國(guó)黏膠纖維公司于1957年研究出微晶纖維素的生產(chǎn)方法,于1961年獲得原始專利并工業(yè)化生產(chǎn)。美國(guó)FMC公司于1961年研究開發(fā)生產(chǎn)微晶纖維素,目前已經(jīng)是全美甚至世界上最大生產(chǎn)公司[2]。我國(guó)在微晶纖維素研究方面起步較晚,但從20世紀(jì)70年代開始我國(guó)在微晶纖維素方面生產(chǎn)已初見成效；20世紀(jì)80年代國(guó)內(nèi)廠家生產(chǎn)的微晶纖維素逐步取代國(guó)外如西方石油公司、日本等公司的產(chǎn)品；到20世紀(jì)90年代我國(guó)研制的微晶纖維素質(zhì)量達(dá)到國(guó)外同類產(chǎn)品的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。

1 微晶纖維素的性質(zhì)

MCC的粒度大小一般在20～80μm之間，是一種白色、無(wú)味、無(wú)臭、易流動(dòng)性顆粒，平均聚合度為15～375；結(jié)晶度高于原纖維素，具有纖維素 I 的晶格特征；吸水性極強(qiáng)，強(qiáng)剪切作用可以使MCC在水介質(zhì)中形成凝膠體；不溶于水、稀酸、有機(jī)溶劑和油脂[3]，在稀堿溶液中部分溶解、潤(rùn)漲；具有賦型、黏合和吸水膨脹等作用[4]。

微晶纖維素主要有三個(gè)基本特征：①平均聚合度達(dá)到極限聚合度值；

② 具有纖維素的晶格特征（晶胞中心與四角子鏈按同一方向平行排列），結(jié)晶度高于原纖維素；

③具有極強(qiáng)的吸水性，并且在水介質(zhì)中經(jīng)強(qiáng)力剪切作用后具有生成膠的能力。

通常所稱的水解纖維素是各類降解纖維素混合產(chǎn)物的總稱，而微晶纖維素只限于具有上述三個(gè)特征的水解纖維素。這個(gè)特征是衡量與檢驗(yàn)微晶纖維素的唯一標(biāo)準(zhǔn)，也是區(qū)分微晶纖維素與水解纖維素的主要標(biāo)準(zhǔn)。

目前，國(guó)內(nèi)外微晶纖維素均以天然纖維素為原料。不同的原料、不同的產(chǎn)品等級(jí)在制備過程中制備工藝有所區(qū)別，化學(xué)解鏈條件與解聚用機(jī)械能也不盡相同[5]。用以描述微晶纖維素的指標(biāo)很多，這里僅對(duì)結(jié)晶度、聚合度、比表面積、吸水值、流動(dòng)性和可壓性進(jìn)行說明[6]。

1.1 結(jié)晶度

結(jié)晶度是指結(jié)晶區(qū)占纖維素整體的百分率，結(jié)晶度對(duì)纖維的密度和尺寸穩(wěn)定性等有很大影響，X-射線衍射法和紅外光譜法是常用的兩種結(jié)晶度測(cè)試方法[3、8]。通過分析后表明，微晶纖維素都保留有纖維素 I 的結(jié)晶結(jié)構(gòu)，結(jié)晶度和晶體大小都比纖維原料的要大，結(jié)晶度一般都在0.60以上[7]。

結(jié)晶度可以通過X-射線衍射法測(cè)得，計(jì)算方法是通過擬合X-射線衍射強(qiáng)度曲線，計(jì)算擬合曲線的面積或高度得到結(jié)晶度[8]。

紅外光譜法也可以用來測(cè)定結(jié)晶度。測(cè)定原理：結(jié)晶區(qū)中的羥基難以被重水取代，而無(wú)定形區(qū)中的羥基很容易被重水取代，羥基被重水取代后，會(huì)表現(xiàn)出不同的紅外譜圖，從而測(cè)出微晶纖維素的結(jié)晶度[7]。

上述兩種方法測(cè)定的結(jié)晶度是有一定差值的，如表1所示。因此，結(jié)晶度值只是一個(gè)相對(duì)值，而不是絕對(duì)值[9]。我們?cè)诒容^結(jié)晶度大小時(shí)候，一定是以同樣的測(cè)得方法為前提。

1.2 聚合度

表1 纖維素結(jié)晶度和晶粒尺寸水解前后的變化

微晶纖維素的聚合度是指纖維素中重復(fù)的葡萄糖結(jié)構(gòu)單元的數(shù)目。不同原料得到的微晶纖維素的聚合度差別較大。從理論上講，纖維素原料都可以生產(chǎn)不同聚合度范圍的微晶纖維素產(chǎn)品。

聚合度的測(cè)定方法很多，經(jīng)常用到的有粘度法、超速離心法、滲透壓法和光散射法等，目前人們常用黏度法。黏度法通常用銅乙二銨、銅氨和鉻乙二銨溶液為溶劑，不僅效果好，而且裝置簡(jiǎn)單易操作[10]。

微晶纖維素的聚合度分布是一項(xiàng)重要的指標(biāo)。聚合度的分布測(cè)定常采用分級(jí)沉淀、分級(jí)溶解和凝膠滲透色譜等方法。聚合度的分布范圍越小，說明微晶纖維素的分布均一性越好[11]。微晶纖維素聚合度的分布廣不僅與原料的聚合度分布程度有關(guān)，而且與水解的條件和攪拌程度因素有一定關(guān)系。

1.3 比表面積

比表面積是指單位質(zhì)顆粒狀物質(zhì)的總表面積,是評(píng)價(jià)多孔物質(zhì)性能的重要參數(shù)之一。MCC的比表面積可根據(jù)氮?dú)馕胶退魵馕椒y(cè)定,其中以氮?dú)馕綍r(shí)還采用溶劑置換。用不同方法和不同處理方式得到的比表面積不相等。由氮?dú)馕椒ㄖ苯拥玫降氖怯行П缺砻娣e，而由水蒸氣吸附法得到的是內(nèi)在比表面積，其比表面積隨粉碎時(shí)間延長(zhǎng)相應(yīng)增大。利用水蒸氣吸附法測(cè)定比表面積時(shí)與無(wú)定形區(qū)的含量成正比。

1.4 吸水值

吸水值是MCC在水中潤(rùn)脹程度的標(biāo)志。顆粒的大孔體積對(duì)吸水值影響最大，大孔體積越多，吸水值就越大，而與粒徑無(wú)關(guān)。這主要是因?yàn)樵诖罂字斜Ａ粲写罅康牧Ｗ娱g結(jié)合水,在測(cè)定吸水值部分結(jié)合水起了決定性的作用，然而MCC將制備成不同濃度的水溶液時(shí)其數(shù)值的變化將隨水溶液由起始濃度的不斷增高而增大。當(dāng)其濃度增至MCC含量為20%左右時(shí)，吸水值達(dá)到最大值（200%～300%），然后吸水值隨其濃度的繼續(xù)升高而不斷下降。

1.5 流動(dòng)性

微晶纖維素具有極好的流動(dòng)性，不同原料制備的MCC流動(dòng)性不同。這與MCC黏結(jié)性和顆粒大小有關(guān)。黏結(jié)性小則流動(dòng)性較好，顆粒越大，粒間摩擦力小，流動(dòng)性好。

1.6 可壓性

可壓性是指粉狀體被壓制成形的可能性和壓縮物的堅(jiān)實(shí)程度，一般以片劑的硬度衡可壓性。對(duì)同一種原料在同一壓力下片粒度越小，接觸面積越大，片劑的強(qiáng)度也越高。對(duì)于在同一壓力下，可壓性也與MCC孔隙率有關(guān)，孔隙率與片劑的強(qiáng)度成正比關(guān)系。

2 微晶纖維素的制備方法

微晶纖維素的制備方法很多，主要有以下幾種：

2.1 棉、木漿微晶纖維素的制備

國(guó)內(nèi)傳統(tǒng)而且常見的制備微晶纖維素的原料以棉、木漿為主，工藝流程大致為酸催化水解→洗滌→干燥→造粉[12]。用稀鹽酸做催化水解劑，在制備的過程中，添加少量的稀硫酸，產(chǎn)品的得率和白度都有所改善[13]。水解后的微晶纖維素產(chǎn)品用清水沖洗或用稀堿洗滌至中性，低溫干燥并粉碎，可采用噴霧干燥法或氣流粉碎法，把產(chǎn)品粉碎至一定的范圍，這樣可以獲得質(zhì)量較高的微晶纖維素。

王宗德[14]等以杉木木材為原料，將制取的纖維素利用稀酸水解，制備了微晶纖維素。水解的最佳條件是：使用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 6%的鹽酸，m（杉木纖維素）∶（鹽酸）=1∶20，水解溫度為92 ℃，水解時(shí)間為25 min，產(chǎn)率可達(dá)到94.6%。

2.2 甘蔗渣微晶纖維素的制備

與其他原料制備微晶纖維素不同，甘蔗渣具有灰分高、白度低的特點(diǎn)，灰分一般介于1.2%～1.8%之間，ISO白度一般介于70%～80%。因此，在用甘蔗渣制備微晶纖維素過程中，增白和除灰處理工藝是必不可少的。具體生產(chǎn)工藝流程為：甘蔗渣→預(yù)處理→水解→洗滌并除灰→干燥→造粉→產(chǎn)品[15]。

羅素娟[16]選擇鹽酸（工業(yè)級(jí)）來催化水解制備微晶纖維素，固液比為1∶15，水解進(jìn)行35 min，即達(dá)到極限聚合度，研究表明以甘蔗渣漿粕為原料生產(chǎn)微晶纖維素是可行的，產(chǎn)品質(zhì)量符合標(biāo)準(zhǔn)要求。

2.3 稻草微晶纖維素的制備

稻草中約含40%的纖維素，將這部分纖維素加以利用，是對(duì)纖維素資源的高附加值化利用的體現(xiàn)。陳家楠等[17]研究了利用稻草制備微晶纖維素，制備流程如圖1所示。其中氫氧化鈉堿煮濃度為0.015 mol/L，溫度120 ℃，時(shí)間1～2 h。酸水解條件是：濃度為 2 mol/L的鹽酸，溫度80 ℃，時(shí)間1h，可達(dá)到極限聚合度，然后進(jìn)行漂白、洗滌、過濾及分離，在80 ℃下干燥，經(jīng)粉碎即得到產(chǎn)品。經(jīng)檢測(cè)微晶纖維素的尺寸為20～30μm，聚合度為80～120，結(jié)晶度0.75～0.80，符合要求。

圖1 稻草微晶纖維素的制備方法[8-9]

2.4 高等級(jí)微晶纖維素的制備

高等級(jí)微晶纖維素產(chǎn)品是以精制棉或純化木材纖維素為原料。該原料屬于特殊等級(jí)且α-纖維素含量及結(jié)晶度高，酸水解后水洗至中性、干燥，在高速剪切力的作用下吸附相當(dāng)數(shù)量的水分子，從而被膠體化，得到膠體微晶纖維素，再經(jīng)干燥、成粉處理，即成高等級(jí)的粉末微晶纖維素[18]。

陳家楠[19]等研究了用精制棉在105℃下用濃度為2.5 mol/L的鹽酸水解15 min，經(jīng)水洗、干燥后的微晶纖維素顆粒在速率為1 000 r/s的剪切應(yīng)力作用下可得到觸變性的微晶纖維素膠體，在一定的濃度（3%～4%）下得到很好的增稠效果。

2.5 其他制備方法

根據(jù)微晶纖維素用途的不同，也可以采用其他的生產(chǎn)方法和原料。比如：在輕工領(lǐng)域生產(chǎn)合成革時(shí)控制涂層的黏度，并增加成品的透氣性；在生產(chǎn)電焊條過程中使用的微晶纖維素，可以選擇的原料有竹粉、木屑、稻草、針織物的下腳料等，不僅來源方便，而且產(chǎn)品價(jià)格相對(duì)低廉[20]。

3 微晶纖維素的應(yīng)用

微晶纖維素的主要形式為細(xì)粉末和膠體狀。前者用于吸附劑或黏合劑，后者用作液體中的分散劑。粉末狀微晶纖維素的應(yīng)用是用作抗結(jié)塊劑，有防結(jié)塊和幫助流動(dòng)的作用。在國(guó)內(nèi)外被廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥衛(wèi)生、食品飲料、輕工化工等國(guó)民經(jīng)濟(jì)部門。

3.1 醫(yī)藥工業(yè)方面的應(yīng)用

MCC在醫(yī)藥行業(yè)中主要應(yīng)用于兩方面：一方面是MCC在水中強(qiáng)力攪拌下易于形成凝膠，因而其可以用于制備懸浮或膏狀類藥物；另一方面，MCC具有極強(qiáng)的賦型功能，因而可以用于醫(yī)藥壓片行業(yè)的賦型劑。與使用淀粉工藝必須經(jīng)過造粒階段不同，具有黏合性的MCC可以直接壓片，因此工藝得以簡(jiǎn)化，生產(chǎn)效率有了很大提高。另外，使用MCC，還有服用后藥效快、崩解力好、分散好等優(yōu)點(diǎn)，故MCC在壓片賦型劑方面得以廣泛應(yīng)用[21]。在制備聚合消毒劑上，利用MCC與卡達(dá)波爾之間物理吸附和化學(xué)吸附作用，其可逆性還能擴(kuò)大卡達(dá)波爾的應(yīng)用范圍[22]。MCC還可以起到吸收膨脹、黏合和賦型等作用，可直接用作壓片的填充劑、崩解劑和黏合劑，省去了傳統(tǒng)的造粒過程，對(duì)片劑的穩(wěn)定性有促進(jìn)作用。在醫(yī)藥行業(yè)中，微晶纖維素另一個(gè)重要用途為藥品的緩釋劑[23]。緩釋劑可以慢慢地釋放活性物質(zhì)，可以有效地增加藥品的使用壽命和改善其效果，為病人康復(fù)做出貢獻(xiàn)。

3.2 日用化工方面的應(yīng)用

分散劑和MCC混合后用來生產(chǎn)防汗膏、洗手液、膏狀皮膚清潔劑和皮膚保濕劑；在牙膏中加入MCC可以促進(jìn)葡萄糖醇等生物活性物質(zhì)的活性，酶活性在一年后仍可保留83%。在洗滌劑中，MCC可以作保護(hù)性膠體，這種膠體的保護(hù)能力是CMC-Na與H2O混合物保護(hù)能力的6～7倍[24]。

利用MCC 的黏合作用和助燃特性，可用作電焊條用黏合劑和助燃劑[25]。在陶瓷生產(chǎn)過程中，將MCC加入到陶土中，可以提高陶瓷的半成品率，經(jīng)焙燒后該種陶瓷輕盈剔透，質(zhì)地優(yōu)美。除此之外，微晶纖維素還可用于地毯清潔劑、助濾劑、觸媒載體等其他多方面。

3.3 食品工業(yè)方面的應(yīng)用

MCC 作為食品添加劑，因其天然純凈，無(wú)毒無(wú)味，不影響色、味、形，而具有獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)。在食品工業(yè)中，它主要用作乳化劑、泡沫穩(wěn)定劑、高溫穩(wěn)定劑、非營(yíng)養(yǎng)性充填物、增稠劑、懸浮劑、保形劑和控制冰晶形成劑等。

在焙烤食品方面，添加MCC可以有效減少淀粉的用量，但口味可以保持一致。在調(diào)味品的應(yīng)用方面，微晶纖維素在奶酪、奶酪餅、蛋黃醬中可作脂肪替代物。在用作低熱量食品方面，可作為脂肪替代物和面粉替代物。將一定量的MCC、阿拉伯膠和少量甜味劑加到杏仁糖中，就可以取代含熱量較高的植物油脂、甜菜糖和玉米糖漿。在飲料方面，具有很好的穩(wěn)定性和分散性，同時(shí)減少儲(chǔ)存過程中被污染的危險(xiǎn)。在冷凍食品方面，MCC不僅可以使配料的穩(wěn)定性和分散性提高，使冷凍食品保持原形和質(zhì)量的時(shí)間也會(huì)延長(zhǎng)，而且顆粒極細(xì)的MCC可以使人們的口感更加清爽。在用做營(yíng)養(yǎng)食品方面，利用MCC的吸附性，可以通過其對(duì)金屬離子的吸附獲得高礦物質(zhì)含量的食品[26]。

3.4 輕工化工方面的應(yīng)用

在陶土中添加微晶纖維素，不僅能增加濕坯強(qiáng)度，提高半成品率，而且焙燒時(shí)燒除纖維質(zhì)使陶瓷具有質(zhì)輕透明的特色。

微晶纖維素膠液能在玻璃表面形成極戮的膜式涂層，能為玻璃纖維提供纖維素的表層，使其能用一般的紡織機(jī)器加工。

在涂料中添加微晶纖維素，能使涂料具有觸變性，以控制涂料的黏度、流動(dòng)性與涂刷性能。加入微晶纖維素能對(duì)一些水溶性涂料起到穩(wěn)定和增稠的作用。微晶纖維素還可用于漆的制造。以纖維素黃原酸鹽制成的微晶纖維素作為觸變劑，可制得用于滲透性吸附材料的吸水乳膠漆。指甲油（尤其是硝基漆型）加少量微晶纖維素粉末，可像薄纖維層一樣起增強(qiáng)作用。

在合成革生產(chǎn)中，微晶纖維素粉末作為增黏劑和微孔劑而獲得普遍應(yīng)用。由于MCC顆粒在二甲基甲酞胺中潤(rùn)脹良好，對(duì)合成革浸漬液有增黏作用，而且在合成革的聚氨醋涂層中產(chǎn)生極細(xì)微的孔隙結(jié)構(gòu)，使得合成革產(chǎn)品彈性好，革質(zhì)柔軟，透氣性和強(qiáng)度均良好，具有真皮的特征和良好的使用性能，因此其作為真皮代用品已得到廣泛的應(yīng)用。此外，微晶纖維素可作為多功能添加劑。在日本，微晶纖維素作為復(fù)寫紙配料、橡膠和塑料填充劑、各種過濾助劑、電焊條黏合劑和助燃劑使用。

微晶纖維素還可用于化學(xué)工業(yè)等方面，如在氯堿工業(yè)的離子膜鹽水2次精制上，可作為碳素?zé)Y(jié)管式過濾器助濾劑[27]。

4 微晶纖維素的前景展望

微晶纖維素為天然產(chǎn)品，其在生產(chǎn)及應(yīng)用方面擁有無(wú)與倫比的優(yōu)勢(shì)。木質(zhì)植物纖維資源豐富，關(guān)于微晶纖維素的基礎(chǔ)研究及開發(fā)利用如能得到進(jìn)一步加強(qiáng)和重視，資源優(yōu)勢(shì)很自然就會(huì)轉(zhuǎn)變成商品優(yōu)勢(shì)，從而實(shí)現(xiàn)經(jīng)濟(jì)效益。微晶纖維素作為一種新興的纖維素功能材料，在食品、醫(yī)藥、日用化學(xué)品、化工、輕工等領(lǐng)域獲得了廣泛的應(yīng)用。我國(guó)微晶纖維素總產(chǎn)量中真正用于醫(yī)藥行業(yè)的僅占少半，其他的產(chǎn)量用于食品、皮革工業(yè)等用途[28]。目前，微晶纖維素應(yīng)用的領(lǐng)域越來越廣泛，我們應(yīng)當(dāng)相信，隨著人們對(duì)微晶纖維素的了解逐漸深入，其應(yīng)用途徑會(huì)越來越廣，重要性也越來越高。

[1]高善民,喬青安,許璞,等.微晶纖維素的制備及性質(zhì)研究[J].功能材料,2007增刊,38：2891-2894.

[2]揚(yáng)農(nóng),殷厚義,王志茂.微晶纖維素開發(fā)應(yīng)用前景展望[J].江蘇氯堿,2002（3）：30-31

[3]LI X,DING E,LI G.A method of preparing spherical nano-crystal cellulose with mixed crystalline forms of celluloseⅠandⅡ [J].Chinese Journal of Polymer Science，2001（3）：291-296.

[4]DAVID N S H，NOBUO S.Wood and Cellulose Chemistry [M].New York：Marcel Dekker，1991：55-60.

[5]徐永建，劉姍姍.微晶纖維素的應(yīng)用現(xiàn)狀及前景[J].黑龍江造紙，2009（1）：6-8.

[6]黎國(guó)康,丁恩勇,李小芳,等.納米微晶纖維素Ⅱ的制備與表征研究[J].纖維素科學(xué)與技術(shù),2002,10（2）：12-19.

[7]侯永發(fā).微晶纖維素的研究與應(yīng)用[J].林產(chǎn)化學(xué)與工業(yè),1993,13（2）：169-175.

[8]詹懷宇,李志強(qiáng),蔡再生.纖維化學(xué)與物理[M].北京：科學(xué)出版社,2005,7：82-171.

[9]MAJDANAC L D，POLETI D，TEDODOROVIC M J.Determination of the Crystallinity of Cellulose Samples by X - ray Diffraction [J].Acta Polymerica，1991，42（8）：351-357.

[10]HOGENJ，SHUEPI，PODCZECKF.Investigations into the Relationship between Drug Properties，F(xiàn)illers，and the Release of Drug from Hard Gelatin Capsules Using Multivariate Statistic Analysis[J].Pharm Res，1996，36（6）：944-949.

[11]BATTISTA O A.Microcrystalline Cellulose [J].Ind Eng Chem.，1962，54（9）：20-29.

[12]SULTAKULOVA A，SARYBAEVA R I，AFANASEVB A.Thermal Analysis of Powder Celluloses Modified by Lewis Acids [J].Cellulose Chem Technol，1995，29：3-9.

[13]羅素娟.淺談微晶纖維素的生產(chǎn)和制備過程[J].廣西化纖通訊,1998(2)：26-28.

[14]王宗德,范國(guó)榮,黃敏,等.杉木微晶纖維素的制備[J].江西農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào),2003,25(4)：591-593.

[15]羅素娟.甘蔗渣微晶纖維素的研制[J].廣西化工,1997,26（3）：4-7.

[16]XUE,JEAN-FRANSOIS R,DEREK G G.Effect of Microcrystalline Preparation Conditions on the Formation of Colloid Crystals of Cellulose [J].Cellulose,1998（5）：19-32.

[17]陳家楠,謝春雷,顏少瓊,等.稻草微晶纖維素的制備及其形態(tài)結(jié)構(gòu)[J].纖維素科學(xué)與技術(shù)，1993,（3）：34-36.

[18]MOHAMED ElS,MOHAMMAD L H.Physical and mechanical properties of microcrystalline cellulose prepared from agricultural residues [J].Carbohydrate Polymers,2007,67：1-10.

[19]陳家楠,顏少瓊,胡均,等.微晶纖維素膠體性質(zhì)的研究[J].纖維素科學(xué)與技術(shù)，1994,2（2）：1-5.

[20]許正宏,孫微,史勁松,等.制漿生物技術(shù)的研究與工業(yè)應(yīng)用[J].林產(chǎn)化學(xué)與工業(yè)，1998,18（3）：89-94.

[21]呂衛(wèi)軍,蒲俊文,漆小華.聚木糖酶在溶解漿制備中的應(yīng)用研究[J].造紙科學(xué)與技術(shù),2007,26（2）：16.

[22]JACKSON L S,JONH A.HEITMANN et al.Production of dissolving pulp from recovered paper using enzymes [J].TAPPI Journal,1998,18（3）：171-178.

[23]黃紅波,李克玉.麥草人纖溶解漿試制膠粘短纖維開發(fā)研究[J].湖北造紙,2000（3）：8-9.

[24]曹詠梅,黃科林.微晶纖維素的性質(zhì)、應(yīng)用及市場(chǎng)前景[J].企業(yè)科技與發(fā)展，2009，12：48-51.

[25]DONG X M，JEAN FRANCO I R，GRAYD G.Effects of microcrystalline preparation conditions on the formation of colloid crystal of cellulose [J].Cellulose，1998（1）：19-32.

[26]CATHER IDE，GRAY DG.Influence of dextran on the phase behavior of suspensions of cellulose nanocrystals [J].Macromolecules，2002，35：7400-7406.

[27]何耀良,廖小新,黃科林,等.微晶纖維素的研究進(jìn)展[J].化工技術(shù)與開發(fā),2010,39（1）：12-15.

[28]楊長(zhǎng)軍,汪勤,張光岳.木質(zhì)纖維素原料預(yù)處理技術(shù)研究進(jìn)展[J].釀酒科技,2008（3）：85-89.