李桂珍 ，梁忠云 ，陳海燕 ，文彩琳

(廣西壯族自治區(qū)林業(yè)科學(xué)研究院 a.林產(chǎn)化工研究所；b.國家林業(yè)局中南速生材繁育實(shí)驗(yàn)室，廣西 南寧 530002)

樟油資源主要來源于樟樹。最初的樟油是樟樹資源豐富地區(qū)的農(nóng)民用被砍伐后的樟樹的根或木片蒸出來的。隨著野生樟樹資源的日漸枯竭和各地生態(tài)環(huán)境保護(hù)意識(shí)的不斷增強(qiáng)，人們開始以樟樹枝葉蒸油。科技人員在對(duì)樟葉油的研究中發(fā)現(xiàn)，樟樹單株中葉精油的主要組成成分的差異較大，按其主要成分的化學(xué)類型分有10個(gè)以上不同類型的樟樹，其中桉葉油素型、樟腦型、芳樟醇型、龍腦型、檸檬醛型等類樟樹具有較大的應(yīng)用價(jià)值，而芳樟醇型樟樹最為關(guān)注[1-5]。芳樟葉油是利用芳樟醇型樟樹的枝葉經(jīng)水蒸氣蒸餾而得的精油，在國際市場(chǎng)上稱為Ho Lead Oil。從芳樟葉油中分離得到的芳樟醇無樟腦氣息，帶有鈴蘭花的甜香[6-9]，可與從巴西玫瑰木中單離出來的芳樟醇相媲美。芳樟醇多用于各種花香型的香水及水果類食品的香精和辛香料中。為了研究從芳樟葉油中單離芳樟醇的效果問題，采用間歇精餾的方法，以芳樟葉油為原料單離芳樟醇，就真空度、回流比等工藝條件對(duì)單離效果（即芳樟醇的得率和純度）的影響情況進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)研究，以期為芳樟葉油的加工提供參考依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 原 料

供試的芳樟葉油是用廣西黃冕林場(chǎng)的芳樟醇型樟樹枝葉以水蒸氣蒸餾而得到的自制芳樟葉油，其芳樟醇含量＞80%，樟腦含量＜2%。

芳樟油：市售，其芳樟醇含量為51.57%，樟腦含量為13.76%。

1.2 儀 器

精餾柱：內(nèi)徑為30 mm、長(zhǎng)度為60 cm的玻璃柱，柱內(nèi)裝滿高效不銹鋼三角絲填料。

氣相色譜儀：美國安捷倫公司，Aglient-7890A。

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

實(shí)驗(yàn)采用間歇精餾法，即稱取一定量的芳樟葉油，投入1 000 mL的三口燒瓶中，裝上精餾柱、分餾頭和接受器，開啟冷凝水，加熱，同時(shí)開啟真空系統(tǒng)，選擇一定的真空度。全回流1 h后，調(diào)節(jié)回流比，按照不同的溫度收取餾分，并分析其中芳樟醇和樟腦的含量。摸索最佳工藝條件后再用市售的芳樟油作原料進(jìn)行對(duì)比實(shí)驗(yàn)。

1.3 分析方法

用氣相色譜法進(jìn)行芳樟葉油的定量分析，用芳樟醇和樟腦標(biāo)樣作為對(duì)照，確定芳樟醇和樟腦的含量。

GC定量分析條件：采用Aglient-7890A氣相色譜儀和彈性石英毛細(xì)管柱AT-35（60 m×0.25 mm × 0.25 μm），載氣為氮?dú)猓绦蛏郎貫?0 ℃，保持5 min，以5 ℃/min升至150 ℃，再以10 ℃/min 升至230 ℃，保持6 min，進(jìn)樣口溫度為250 ℃，汽化室溫度為250 ℃，分流比為1∶50，進(jìn)樣量為 0.5 μL。

1.4 產(chǎn)品得率的計(jì)算公式

98%的產(chǎn)品得率＝{芳樟醇含量為98%的餾分量（g）/[投入原料量（g）×原料中芳樟醇的百分含量（%）]} ×100%；

90%的產(chǎn)品得率＝{芳樟醇含量為90%的餾分量（g）/[投入原料量（g）×原料中芳樟醇的百分含量（%）]}×100%。

2 結(jié)果與討論

芳樟葉油中樟腦的沸點(diǎn)與芳樟醇的較接近，需選擇合適的真空度、回流比才可分離出高純度的芳樟醇。按照QB/T 2240-2010標(biāo)準(zhǔn)[10]，單離芳樟醇產(chǎn)品要求其芳樟醇含量大于95%，樟腦含量小于0.5%，對(duì)樟腦含量作出限制，主要是因?yàn)檎聊X的涼味對(duì)產(chǎn)品香氣有影響。實(shí)驗(yàn)中以芳樟醇得率和芳樟醇產(chǎn)品質(zhì)量作為考察指標(biāo)進(jìn)行了研究，并將自制芳樟葉油與市售芳樟油的精餾分離效果進(jìn)行了對(duì)比分析。

2.1 真空度對(duì)芳樟醇的得率和純度的影響

真空度對(duì)芳樟醇得率和純度的影響情況如表1。由表1可知，在精餾回流比一定的條件下，芳樟醇的得率和純度都能達(dá)到QB/T 2240-2010標(biāo)準(zhǔn)的要求，但真空度越高，芳樟醇的得率越低，說明分離效果越差，這可能因?yàn)檎婵斩冗^高，精餾溫度較低，部分餾分冷卻不完全，以致芳樟醇得率偏低；真空度太低（70～80 mmHg），塔釜的溫度高，樟腦與芳樟醇的沸點(diǎn)接近，兩者又分離不開，芳樟醇的含量比35～40 mmHg時(shí)的低，因此，適宜的真空度可選為35～40 mmHg。

表1 真空度對(duì)芳樟醇的得率和純度的影響Table 1 Effect of vacuum degree on yield and purity of linalool

2.2 回流比對(duì)芳樟醇的得率和純度的影響

回流比對(duì)芳樟醇得率和純度的影響情況如表2。由表2可知，在精餾真空度為35～40 mmHg的條件下，回流比對(duì)芳樟醇純度的影響不大，芳樟醇含量都在98%以上，但只有在回流比為4∶1時(shí)樟腦含量才低于0.5%，達(dá)到了QB/T 2240-2010標(biāo)準(zhǔn)的要求，而且芳樟醇得率也最高，這是由于回流比過低，芳樟醇和它之前的輕組分沒有很好地分離開，而回流比過高，芳樟醇和樟腦又不能很好地分離開，所以合適的回流比應(yīng)選為4∶1。

表2 回流比對(duì)芳樟醇得率和純度的影響Table 2 Effect of reflux ratio on yield and purity of linalool

2.3 自制芳樟葉油與市售芳樟油的一次精餾分離效果的對(duì)比分析

在真空度為35～40 mmHg、回流比為4∶1的條件下，以市售芳樟油為原料進(jìn)行對(duì)比實(shí)驗(yàn)，其分離效果與以自制芳樟葉油為原料的一次精餾分離效果如表3。由表3可知，不管是得率還是產(chǎn)品質(zhì)量，芳樟葉油芳樟醇的精餾分離效果均明顯好于市售芳樟油，工業(yè)生產(chǎn)上從芳樟油中分離芳樟醇，通常采用精餾和冷凍相結(jié)合的方法才能使樟腦含量降低到0.5%，而芳樟葉油一次精餾產(chǎn)品就能達(dá)到QB/T 2240-2010標(biāo)準(zhǔn)的要求，因此，發(fā)展芳樟葉油是天然芳樟醇生產(chǎn)的一個(gè)重要方向，值得推廣。

表3 自制芳樟葉油與市售芳樟油的一次精餾分離效果Table 3 Isolation effect of self-made and marketed essential oil in Cinnamomum caphora by one time rectification %

3 結(jié) 論

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，經(jīng)過一次精餾，從芳樟葉油中單離芳樟醇的較佳工藝條件為：真空度為35～40 mmHg,回流比為4∶1。在此工藝條件下，芳樟醇含量在98%以上的產(chǎn)品得率為86.73%，且單離產(chǎn)品具有鈴蘭花的甜香；自制芳樟葉油的單離效果遠(yuǎn)優(yōu)于市售芳樟油的單離效果。

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