亚洲免费av电影一区二区三区,日韩爱爱视频,51精品视频一区二区三区,91视频爱爱,日韩欧美在线播放视频,中文字幕少妇AV,亚洲电影中文字幕,久久久久亚洲av成人网址,久久综合视频网站,国产在线不卡免费播放

        ?

        氫化物原子熒光法對(duì)多目標(biāo)區(qū)域地球化探樣品中砷、銻、鉍、汞的測(cè)定

        2013-03-26 03:26:34王忠偉
        吉林地質(zhì) 2013年1期
        關(guān)鍵詞:硼氫化硫脲原子熒光

        胡 明,王忠偉

        吉林省有色金屬地質(zhì)勘查局六0八隊(duì),吉林 長(zhǎng)春 130507

        在地球化學(xué)樣品中,砷是各類(lèi)含金礦床極有效的探途元素,銻也是銻礦床、金礦床及多金屬礦床的指示元素。在化探和地?zé)峁ぷ髦?,也已發(fā)現(xiàn)鉍和汞是很重要的指示元素。砷在地殼中的豐度為1.8×10-6、銻為0.2×10-6、鉍為 0.17×10-6、汞為0.077×10-6。而中國(guó)地質(zhì)調(diào)查局地質(zhì)調(diào)查技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)DD2005-01∶多目標(biāo)區(qū)域地球化學(xué)調(diào)查規(guī)范(1∶250 000) 中要求As、 Sb的分析方法檢出下限為1×10-6(μg/g)和0.05×10-6(μg/g),Bi、Hg的檢出下限為0.05×10-6(μg/g)和0.000 5×10-6(μg/g)[1]。因此,一般常規(guī)化學(xué)分析方法是不能滿(mǎn)足化探分析的要求,氫化物發(fā)生原子熒光光譜法(HGAFS)是近年來(lái)發(fā)展起來(lái)的一種新的痕量元素分析方法,具有靈敏度高、干擾少、線(xiàn)性范圍寬、儀器裝置簡(jiǎn)單、分析速度快等優(yōu)點(diǎn)。連續(xù)測(cè)定地球化學(xué)樣品中痕量As、Sb、Hg、Bi的HGAFS方法目前已基本成熟并逐漸被廣泛應(yīng)用于地質(zhì)、冶金、環(huán)保等領(lǐng)域。但是大多是分取一定量的溶液加入硫脲和抗壞血酸還原后測(cè)定As、Sb,原液測(cè)Bi、Hg,本文研究了在原液中加入硫脲和抗壞血酸還原后測(cè)定As、Sb、Bi和Hg新的方法,取得了滿(mǎn)意的效果。

        1 實(shí)驗(yàn)部分

        1.1 儀器與試劑

        AFS-2202雙道原子熒光光度儀(北京科創(chuàng)海光儀器公司);

        砷、銻、鉍和汞空心陰極燈(北京有色金屬研究總院);

        鹽酸、硝酸(西隴化工廠(chǎng),優(yōu)級(jí)純);

        1+1王水(V/V),75mL鹽酸(1.19 g/mL)與25mL硝酸(1.40 g/mL)混合后,加入100mL水?dāng)噭?現(xiàn)用現(xiàn)配。

        三氧化二砷 (天津化工廠(chǎng),光譜純)。

        酒石酸銻鉀(天津化工廠(chǎng),分析純)。

        金屬鉍(天津化工廠(chǎng),光譜純)。

        氧化汞(天津化工廠(chǎng),優(yōu)級(jí)純)。

        5%(W/V)硫脲—抗壞血酸:稱(chēng)取5 g硫脲于80mL水中,加熱溶解后再加入5 g抗壞血酸溶解。冷卻后稀釋至100mL。(注:此溶液使用時(shí)配置)。20 g/L的硼氫化鉀溶液:稱(chēng)取20 g硼氫化鉀溶于1 000mL含5 g氫氧化鉀的水中。(注:此溶液使用時(shí)配制)。

        砷標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液和標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的配制:稱(chēng)取1.320 0 g As2O3(光譜純),溶解于25mL20%(W/V)KOH溶液中,用20%(V/V)硫酸稀釋至1 000mL,搖勻。此溶液為含砷1mg/mL的標(biāo)準(zhǔn)貯備液。

        取砷標(biāo)準(zhǔn)貯備液用4mol/mLHCl逐級(jí)稀釋成含砷1μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)工作液。

        銻標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液和標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的配制:稱(chēng)取2.743 0 g酒石酸銻鉀(KSbC4H4O7.1/2H2O)溶于HCl(1+4)中,移入1 000mL容量瓶中,用HCl(1+4)稀釋至刻度搖勻.此溶液為含銻1mg/mL的銻標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液。取銻標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液,用4mol/L HCl逐級(jí)稀釋成含銻0.1μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。

        鉍標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液和標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的配制:稱(chēng)取1.000 0 g高純金屬鉍,用1∶1HNO340mL溶解,轉(zhuǎn)入1 000mL容量瓶中,用水稀釋至刻度搖勻。此溶液為含鉍1mg/mL的鉍標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液。取鉍標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液,用2mol/L HCl逐級(jí)稀釋成含鉍0.1μg/mL的鉍標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。

        汞標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液和標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的配制:稱(chēng)取1.080 0 g HgO,加入70mL(1+1) HCl、24mL(1+1)HNO3和1.0 gK2Cr2O7溶解后移入1 000mL容量瓶中,用水稀釋至刻度搖勻。此溶液為含汞1mg/mL的汞標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液。取汞標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液,用含0.5 g/L K2Cr2O7的HNO3(1+9)溶液逐級(jí)稀釋成含汞0.01μg/mL的汞標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。

        As、Sb標(biāo)準(zhǔn)系列的配制:取As和Sb的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液于25mL比色管中配制成如表1,然后分別加入5mL5%硫脲-抗壞血酸溶液,用20%王水稀釋至刻度搖勻。

        Bi、Hg標(biāo)準(zhǔn)系列的配制:取Bi和Hg的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液于25mL比色管中配制成如表2,然后分別加入5mL5%硫脲—抗壞血酸溶液,用20%王水稀釋至刻度搖勻。

        表1 As、Sb標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)量值Table 1 Analysis values of As and Sb standard solution

        表2 Bi、Hg標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)量值Table 2 Analysis values of Bi and Hg standard solution

        2 分析步驟

        2.1 分析步驟[2]

        稱(chēng)取0.200 0 g樣品于25mL比色管中,用水潤(rùn)濕,加入1∶1王水10mL,搖勻后放于沸水浴上加熱溶解1 h(其間搖動(dòng)2次)。取下冷卻后,用注射器加入9mL水,混勻后加入5mL5%硫脲-抗壞血酸溶液,用水稀釋至刻度搖勻。過(guò)夜澄清待測(cè)定。

        2.2 儀器工作參數(shù)及測(cè)定條件[3]

        試驗(yàn)表明As、Sb、Bi和Hg的熒光強(qiáng)度受許多因素影響,電子倍增管PMT負(fù)高壓、原子化溫度、燈電流、反應(yīng)介質(zhì)等因素均影響熒光強(qiáng)度。本方法采用的是雙道原子熒光儀,同時(shí)測(cè)定As和Sb、Bi和Hg兩組元素,通過(guò)優(yōu)化試驗(yàn),選擇兩組元素測(cè)定的平均優(yōu)化條件。 試驗(yàn)選擇的儀器工作參數(shù)及測(cè)定條件見(jiàn)表3儀器分析條件和表4斷續(xù)流動(dòng)操作條件。

        表3 儀器分析條件Table 3 Analysis conditions of instrument

        表4 斷續(xù)流動(dòng)操作條件Table 4 Operating conditions of interrupted fl ow

        表5 硼氫化鉀濃度對(duì)4種元素?zé)晒鈴?qiáng)度的影響Table 5 Effect of PBH concentration on four elements

        3 結(jié)果與討論

        3.1 酸度的選擇

        根據(jù)文獻(xiàn)[2]對(duì)于砷、銻、鉍、汞選定為20 (v/v)的王水(1+1)為介質(zhì)。但是不是對(duì)每一元素的最佳酸度,是綜合考慮的結(jié)果。

        3.2 硼氫化鉀用量

        本方法研究了硼氫化鉀的濃度對(duì)4種元素?zé)晒鈴?qiáng)度的影響,當(dāng)流速固定時(shí),硼氫化鉀溶液濃度太大,火焰噪聲明顯增加,降低信噪比,而且浪費(fèi)成本,濃度太小反應(yīng)速度慢,甚至反應(yīng)不完全,出峰緩慢,且熒光信號(hào)降低,從表5和圖1并綜合考慮硼氫化鉀濃度對(duì)4種元素?zé)晒鈴?qiáng)度的影響,本實(shí)驗(yàn)選用20 g/L濃度的硼氫化鉀溶液。

        3.3 干擾及消除

        文獻(xiàn)[4]系統(tǒng)地研究了氫化法的干擾情況,文獻(xiàn)[5]也報(bào)道了硫脲一抗壞血酸消除30余種元素 干擾的實(shí)際效果。對(duì)于干擾比較嚴(yán)重的銅、鈷、鎳等元素在化探樣品中均低于試驗(yàn)允許量,故基本不干擾砷、銻、鉍、汞的測(cè)定。

        圖1 硼氫化鉀濃度對(duì)4種元素?zé)晒鈴?qiáng)度的影響Fig.1 Effect of PBH concentration on four elements

        3.4 討論

        在進(jìn)行氫化物發(fā)生-熒光原子光譜法分析時(shí),必須注意各種污染的可能性,工作中經(jīng)常會(huì)遇到所用試劑鹽酸中含有很高的砷和汞。試劑純度不夠,常會(huì)造成污染,特別是處理樣品的化學(xué)試劑,所用的酸最好用前檢查,確定其中是否含被測(cè)元素,最好用知名廠(chǎng)家的優(yōu)級(jí)純?cè)噭?。在分析工作中必須采用蒸餾水或去離子水。5%硫脲+5%抗壞血酸最好用新配制的,時(shí)間一長(zhǎng)顏色就會(huì)發(fā)黃,影響測(cè)定結(jié)果,特別是會(huì)造成銻的測(cè)定結(jié)果嚴(yán)重偏低。硼氫化鉀溶液也要現(xiàn)用現(xiàn)配,配好后最好放在外面帶有黑罩的塑料瓶中,防止分解。

        在非色散系統(tǒng)儀器的使用過(guò)程中,對(duì)儀器工作條件優(yōu)化和外界條件的選擇是很重要的,如爐高過(guò)高時(shí)會(huì)使噪音增大,干擾測(cè)定; 爐高過(guò)低,會(huì)使靈敏度降低;爐口直徑過(guò)大時(shí),從透鏡出來(lái)的光斑罩不住火焰、或由于火焰過(guò)大而飄浮,使每次罩住的火焰位置不同,導(dǎo)致重現(xiàn)性差。硼氫化鉀的流速不能太快,以免產(chǎn)生的大量氫氣在爐口燃燒時(shí)產(chǎn)生背景吸收;太慢又影響測(cè)定的靈敏度。石英爐的溫度不要太高,以增加石英爐的壽命。過(guò)高的爐溫會(huì)使靈敏度降低并增加噪聲。儀器中連接發(fā)生器的各個(gè)導(dǎo)管要經(jīng)常檢查,若有泄漏要及時(shí)更換;導(dǎo)管壁上有水珠時(shí),也應(yīng)及時(shí)清洗處理。測(cè)試時(shí),應(yīng)把門(mén)窗關(guān)好,窗簾拉嚴(yán),以免有風(fēng)時(shí)火焰飄浮。

        用經(jīng)典的王水消解原子熒光光譜法測(cè)定 As,Sb,Bi和Hg時(shí),有機(jī)質(zhì)對(duì)其有較大干擾。表現(xiàn)為在氫化物反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng)比較激烈,產(chǎn)生爆沸現(xiàn)象,樣品溶液會(huì)進(jìn)入原子化器,甚至崩濺出爐口,使脈沖電流值上下彎曲, 得不到真實(shí)結(jié)果,遇此樣品,只能分取溶液測(cè)定。

        所要測(cè)定的As、Sb、Bi、Hg等元素中,Sb的記憶效應(yīng)最大。高含量Sb對(duì)管道污染嚴(yán)重,遇到 Sb含量高的,一定要在測(cè)定前提前分取溶液。如沒(méi)有分取溶液,測(cè)定完后管道需用載流溶液多清洗幾次才可測(cè)定下一個(gè)樣品。否則將嚴(yán)重影響銻的測(cè)定結(jié)果,使測(cè)定結(jié)果不準(zhǔn),造成偏高。

        3.5 二級(jí)標(biāo)樣樣品分析結(jié)果

        方法的精密度和準(zhǔn)確度:通過(guò)對(duì)2個(gè)國(guó)家一級(jí)標(biāo)樣和4個(gè)吉林省地球化學(xué)二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)樣分別進(jìn)行10次測(cè)定,測(cè)定結(jié)果如表6。

        表6 樣品分析結(jié)果表Table 6 Analysis results of samples

        [1] 中國(guó)地質(zhì)調(diào)查局,中國(guó)地質(zhì)調(diào)查局地質(zhì)調(diào)查技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)多目標(biāo)區(qū)域地球化學(xué)調(diào)查規(guī)范[M]. 第1版,北京:地質(zhì)出版社,2005,13-19.

        [2] 地質(zhì)礦產(chǎn)部科學(xué)技術(shù)司實(shí)驗(yàn)管理處,巖石和礦物分析規(guī)程第一分冊(cè)[M]. 第1版,西安:陜西科學(xué)技術(shù)出版社,1994,70-109.

        [3] 北京海光儀器公司,原子熒光分析方法手冊(cè)(第1版)[M]. 北京:海光儀器公司,2000,

        [4] Smith A E.Interfences in the Determination of Elements that Form Volatie Hydrides with Sodium Borohydride Using Atomic Absorption Spectrophotometry and Argon-Hydrogen Flame [J]Analyst,1975.100.300

        [5] 王 燁,等.焙燒富集分離測(cè)定巖石化探樣品中痕量硒、碲[J].河南地質(zhì),1991,9(2);59.

        猜你喜歡
        硼氫化硫脲原子熒光
        硼氫化鉀濃度對(duì)原子熒光法測(cè)定水中硒的影響
        山西化工(2023年12期)2024-01-12 01:51:36
        硫脲的危險(xiǎn)性及安全管理措施研究
        化工管理(2021年7期)2021-05-13 00:45:38
        硼氫化鉀濃度對(duì)原子熒光法測(cè)定水中砷、硒、汞的影響
        1-[(2-甲氧基-4-乙氧基)-苯基]-3-(3-(4-氧香豆素基)苯基)硫脲的合成
        原子熒光法測(cè)汞的試劑影響分析
        分析儀器(2018年5期)2018-10-12 02:40:18
        硫脲νN-C=S紅外光譜研究
        原子熒光光譜法測(cè)定麥味地黃丸中砷和汞
        中成藥(2016年8期)2016-05-17 06:08:22
        原子熒光光譜分析技術(shù)的創(chuàng)新發(fā)展在食品行業(yè)中的應(yīng)用
        食品界(2016年4期)2016-02-27 07:37:14
        原子熒光光譜法測(cè)定銅精礦中鉍的不確定度
        AFS-9X系列原子熒光儀軟件操作功能的開(kāi)發(fā)應(yīng)用
        亚洲美女av一区二区| 欧洲人妻丰满av无码久久不卡| 无码人妻一区二区三区在线视频| 久久99精品久久久久久噜噜| 久久亚洲色www成人欧美| 亚洲AV永久无码精品导航| 一区二区三区精彩视频在线观看| 白白发在线视频免费观看2| 永久天堂网av手机版| 欧美亚洲色综久久精品国产| 久久国产A√无码专区亚洲| 美女扒开内裤露黑毛无遮挡| 精品国产自在现线看久久| 国模无码一区二区三区不卡| 精品三级久久久久久久电影| 国产女主播免费在线观看| 中国老熟女露脸老女人| 亚洲 自拍 另类小说综合图区 | 亚洲乱码av中文一区二区| 中文字幕亚洲乱码熟女在线 | 国产精品白浆无码流出| 情色视频在线观看一区二区三区 | 日本成人免费一区二区三区| 三级网站亚洲三级一区| 久久综合精品人妻一区二区三区| 日日婷婷夜日日天干| 亚洲偷自拍另类图片二区| 偷拍熟女露出喷水在线91| 免费不卡无码av在线观看| 国产在线无码一区二区三区| 加勒比精品一区二区三区| 亚洲中文高清乱码av中文| 人妻少妇被粗大爽.9797pw| 亚洲色欲久久久久综合网| 亚洲A∨无码国产精品久久网| 亚洲自偷自拍另类第一页| 放荡的美妇在线播放| 亚洲免费观看在线视频| 风流少妇一区二区三区| 一区二区三区四区国产99| 成人性生交大片免费|