樊如梅

(東莞標(biāo)檢產(chǎn)品檢測有限公司，廣東東莞523000)

服裝在生產(chǎn)過程中，要經(jīng)過前處理、印染、后整理等多道加工工序，導(dǎo)致服裝中存在殘留甲醛。含有甲醛的服裝，在人們穿著和使用過程中，會逐漸釋出甲醛，通過人體呼吸道及皮膚接觸引發(fā)呼吸道炎癥和皮膚炎癥，還會對眼睛產(chǎn)生刺激。甲醛能引發(fā)過敏，還可誘發(fā)癌癥，對人體十分有害。因此，服裝中甲醛含量的多少已日漸成為人們關(guān)心的問題。當(dāng)前乙酰丙酮顯色的分光光度法仍是測定服裝中甲醛含量的主要方法，為了更準(zhǔn)確、便捷地對服裝中甲醛含量進(jìn)行測定，本研究仍采用傳統(tǒng)的分光光度法對服裝中游離甲醛的含量進(jìn)行測定。

1 實驗

1.1 儀器與試劑

島津UV-1800紫外分光光度計，CU-600電熱恒溫水槽，梅特勒FE-20pH計。甲醛溶液(37%)，所有試劑均為分析純。

圖1 甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液放置時間對甲醛測定結(jié)果的影響

圖2 納氏試劑放置時間對甲醛測定結(jié)果的影響

顯色劑(納氏試劑)：在1000mL棕色容量瓶中，加入150g乙酸銨，用800mL蒸餾水溶解，然后加3mL冰醋酸和2mL乙酰丙酮，用蒸餾水稀釋至刻度，保存在暗處。

1.2 實驗方法

按照國家標(biāo)準(zhǔn)“GB/T2912.1-2009《紡織品甲醛的測定》第1部分：游離水解的甲醛(水萃取法)”進(jìn)行試驗。該法是稱取一定量的紡織物，用40℃的水萃取出該紡織物上的甲醛，將此萃取液與乙酰丙酮顯色反應(yīng)，生成的黃色化合物用分光光度計比色測定，再與工作曲線對照，從而計算出紡織物的甲醛含量?；诖朔ǚ謩e考察甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液、納氏試劑、顯色時間和放置時間、取樣和儲存條件對甲醛測定結(jié)果的影響。

2 結(jié)果與討論

2.1 甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液對測定結(jié)果的影響

首先，甲醛溶液作為標(biāo)準(zhǔn)溶液，其濃度的標(biāo)定非常關(guān)鍵。按照“標(biāo)準(zhǔn) GB/ T2912.1-2009”規(guī)定甲醛原液的標(biāo)定采用標(biāo)準(zhǔn)酸液(0.01mol/L硫酸)在百里酚酞指示劑下進(jìn)行反滴定。在整個滴定過程中，溶液的顏色由藍(lán)色到無色，pH值由12.5～13到9.1～9.3。但實際上，pH值降為9.5時，溶液仍呈淡藍(lán)色，一直滴定到終點，在這個過程中溶液pH值沒有突躍現(xiàn)象，顏色沒有發(fā)生突變，顏色變化較pH值變化遲緩。因此實際操作中終點顏色變化的判定十分困難，容易導(dǎo)致較大的結(jié)果偏差，直接影響到最終結(jié)果測定的可靠性。

配制同一甲醛溶液，分別采用指示劑和pH值來指示終點的試驗結(jié)果。從中可見，如果采用指示劑，由于終點視覺誤差，導(dǎo)致同一甲醛溶液濃度最大相差 131.4μg/ mL，而借助pH值終點判定非常直觀，并且結(jié)果平行性非常好，與1630μg/mL相差不超過2μg/mL。因此建議滴定時按"標(biāo)準(zhǔn)GB/T2912.1-2009"中所指出的"可使用校正pH值來代替百里酚酞指示劑"，通過采用pH計作為輔助手段，保證滴定前后溶液的pH=9.5來消除此類誤差。

其次，甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液的存放時間對甲醛測定結(jié)果有影響。由于甲醛是易揮發(fā)性的物質(zhì)，

在水溶液中的揮發(fā)是必定存在。為了考察存放時間對測定結(jié)果的影響，設(shè)計了以下試驗：以同濃度甲醛溶液配置兩周、四周、六周和八周后，分別稀釋到15mg/kg、30mg/kg、75mg/kg、150mg/kg、450 mg/kg與同一納氏試劑進(jìn)行顯色，靜置相同時間測定吸光度(Abs)，結(jié)果如圖1。圖中，系列1、2、3曲線基本一致，表示標(biāo)準(zhǔn)溶液配制之后在二、四、六周內(nèi)甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度基本保持不變。系列4的曲線表示八周后甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液的測定，其測定的Abs值比標(biāo)準(zhǔn)偏低。試驗表明，甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液放置的有效期為六周，"標(biāo)準(zhǔn)GB/T2912.1-2009"可能為了嚴(yán)謹(jǐn)性而定有效期為四周。

2.2 納氏試劑對測定結(jié)果的影響

納氏試劑是甲醛的顯色劑，它的顯色原理是通過乙酰丙酮在乙酸銨-乙酸緩沖溶液中與甲醛及氨發(fā)生反應(yīng)，生成黃色的3，5-二乙?；?1，4-二氫吡啶。該生成物在波長412nm處有最大吸收，并且在該波長處其吸光度與甲醛濃度成比例關(guān)系。不過，納氏試劑不穩(wěn)定，所以它的有效保留時間不長，"標(biāo)準(zhǔn) GB/ T2912.1-2009"上注明六周有效。

為了進(jìn)一步地考察其有效時間，將納氏試劑配置兩周、六周、七周和八周后分別與同一甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液顯色，靜置后測定其吸光度值。結(jié)果反映在圖2上。分別為四條工作曲線，從上往下分別為兩、六、七周和八周的工作曲線圖。前面兩條曲線基本吻合，后兩條曲線日益差異較大，說明溶液保留兩至六周成分基本不變，超過六周納氏試劑改變較大，并隨時間延長變化加大。實驗現(xiàn)象客觀地反應(yīng)這一趨勢。

假設(shè)仍取用超過六周的納氏試劑作為顯色劑，這必將導(dǎo)致甲醛的測定結(jié)果產(chǎn)生較大的誤差。因此納氏試劑的有效保留時間與"標(biāo)準(zhǔn)GB/T2912.1-2009"上注明納氏試劑的有效六周保留時間吻合。

2.3 顯色時間對測定結(jié)果的影響

稱取樣品按“標(biāo)準(zhǔn) GB/T2912.1 -2009”處理，萃取時間為60min，在(40±2)℃水浴中顯色，顯色時間分別為 10、20、30、40、50、60min，再測定其吸光度值，結(jié)果見圖3。

由圖3結(jié)果可見，吸光度值在30min之前仍處在變化之中，30min之后相對趨于穩(wěn)定；隨著時間的延長，變化不大。因此，顯色時間過短結(jié)果會偏離實際值，過長會浪費時間、降低實驗效率。實驗表明，顯色時間最好控制在30min。

2.4 放置時間對測定結(jié)果的影響

溶液顯色之后，需在室溫下放置一段時間。為考察常溫下顯色液放置時間對樣品的吸光度值的影響，分別對同一顯色液放置不同的時間進(jìn)行吸光度分析，結(jié)果如圖4所示。從圖4中可以看出，吸光度的大小是隨時間的增加而逐漸降低。實驗表明，室溫下顯色液的放置時間與測定的結(jié)果有一定的影響。放置的時間越長，其測試結(jié)果偏低。“標(biāo)準(zhǔn)GB/T2912.1-2009”中規(guī)定顯色后放置時間為30min，因此在實際操作時要保證測試結(jié)果的準(zhǔn)確性，不管是標(biāo)準(zhǔn)溶液還是樣品的檢測，應(yīng)嚴(yán)格按照要求，在室溫下放置30min后測定其吸光度值。

表1 取樣部位對甲醛結(jié)果測定的影響

2.5 取樣、儲存條件對結(jié)果的影響

以10件牛仔褲，取不同部位的布料，按照"標(biāo)準(zhǔn)GB/T2912.1-2009"進(jìn)行試驗，結(jié)果如表1。從表2測定的結(jié)果顯示，同一件牛仔褲的褲腳折疊處、腰部皮帶處取樣測定的甲醛結(jié)果都高于大腿、小腿部位和臀部口袋處取樣的結(jié)果，也就是服裝不同部位甲醛測定的含量有所差異。這是因為不同部位暴露在外的面積也有所差異(如褲腳的折疊處、腰部皮帶處包裹在內(nèi))，因而處于游離態(tài)的甲醛自由揮發(fā)的程度會隨之改變。另外，一般的褲子口袋的布料也不相同，甲醛含量也不一樣。因此取樣時應(yīng)提取不同部位的布料加以綜合，才真正具有代表性。

另外，樣品的儲存條件對測定結(jié)果也影響很大。由于甲醛易于揮發(fā)，樣品存放越長，其測定的結(jié)果越低。因此為了準(zhǔn)確測定甲醛含量，建議在取樣過程中盡量密封避光、低溫儲存，并盡快送往實驗室；而樣品一旦到達(dá)實驗室建議馬上取樣檢測，或者盡快按"標(biāo)準(zhǔn)GB/T2912.1-2009"要求剪碎并用密封塑料袋包裝放在冰箱中低溫儲存。

結(jié)語

總之，服裝中游離甲醛的含量對人體的健康影響十分大，這就需要檢測人員進(jìn)行嚴(yán)格的檢測。在檢測過程中要注意各種影響因素，研究表明，甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液、納氏試劑、顯色時間、放置時間、取樣和儲存條件等對分光光度法測定甲醛的結(jié)果都會產(chǎn)生影響，因此，檢測人員在檢測工作中需要執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)和規(guī)范，對以上每個影響檢測結(jié)果的情況進(jìn)行分析，以確保檢測數(shù)據(jù)的正確和可靠性。

[1]薛建平.試驗條件對紡織品甲醛含量測定結(jié)果的影響[J].中國纖檢，2011.

[2]薛建平,施點望,林鋆.影響紡織品甲醛含量測定因素的探討[J].質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督研究，2010.