陳海輝，曾瑩瑩

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鈾礦堆浸過程的動力學(xué)模型及實(shí)驗(yàn)研究

陳海輝1，*曾瑩瑩2

（1.井岡山大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院，江西，吉安 343009；2.井岡山大學(xué)機(jī)電工程學(xué)院，江西，吉安 343009）

堆浸；鈾礦；化學(xué)反應(yīng)速率常數(shù)；動力學(xué)模型

0 前言

目前鈾礦山大部分開展了地表堆浸工作，堆浸提鈾工藝仍然是中國鈾礦冶生產(chǎn)的主要工藝，堆浸提鈾技術(shù)一直是中國鈾礦冶研究的重點(diǎn)。鈾礦顆粒浸出過程非常復(fù)雜，其浸出率與浸出時間、礦石品位、化學(xué)成分、溶劑濃度及種類有關(guān)，科技人員對堆浸做了大量研究工作，發(fā)表了相關(guān)實(shí)驗(yàn)的文章。孫占學(xué)等人對高氟鈾礦生物堆浸試驗(yàn)及細(xì)粒鈾礦石微生物攪拌浸出試驗(yàn)研究，認(rèn)為將生物技術(shù)可以應(yīng)用于硬巖鈾礦生物堆浸生產(chǎn)[1]。馮春林等人在低品位鈾礦石的浸出性能研究中表明如果以以六價鈾為主，堆浸過程可不用加氧化劑，其浸出性能依然良好[2]。常喜信用常規(guī)的堿法浸出,其堆浸的浸出率只有50 %左右，浸出時間為64天。采用強(qiáng)化堿法堆浸工藝，鈾浸出率可達(dá)90% 以上，浸出時間只有12天[3]。丁德馨等人采用氧化鈣、氫氧化鈉和氨水作為中和劑，對鈾礦堆浸酸性尾渣進(jìn)行中和試驗(yàn)，并根據(jù)檢測結(jié)果建立了尾渣中和的動力學(xué)模型[4]。王小波等人研究表明浸出一段時間后加少量氧化劑，可顯著提高浸出液鈾質(zhì)量濃度, 加快礦石的浸出速率[5]。史文革等對江西某含泥鈾礦石的性質(zhì)、粒級組成、鈾分布、礦石的浸出性能[6]。陳家富對不同粒度的礦石進(jìn)行了柱浸試驗(yàn)，考察了筑堆粒度對浸出率、浸出周期及耗酸等的影響[7]。曾瑩瑩等人提出與堆浸布液新工藝及其裝置[8]，進(jìn)行了霧化布液堆浸某鈾礦石的柱浸試驗(yàn)[9]。但是這些研究一直沒有歸納、推導(dǎo)出化學(xué)反應(yīng)浸出速率、液固相化學(xué)反應(yīng)速率常數(shù)等動力學(xué)基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。從已發(fā)表的鈾礦堆浸過程中的動力學(xué)模型過于復(fù)雜，很難指導(dǎo)設(shè)計生產(chǎn)，只好采用灰色理論,根據(jù)已取得的浸出率時間序列數(shù)據(jù)建立描述其變化規(guī)模的數(shù)學(xué)模型，并以此實(shí)現(xiàn)對浸出動力學(xué)未來行為的預(yù)測[10-11]。本研究將推出硫酸堆浸提鈾工藝的簡單實(shí)用型動力學(xué)模型，提出依據(jù)浸出率與浸出時間的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)判別出堆浸過程中的控制類型，并求出動力學(xué)參數(shù)，這些工作可對生產(chǎn)起指導(dǎo)作用，為灰色理論提供硫酸堆浸提鈾動力學(xué)基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。

1 浸出率與浸出時間的關(guān)系

1.1 控制步驟為化學(xué)反應(yīng)

酸浸時四價鈾被氧化成六價鈾后，與硫酸反應(yīng)生成可溶性硫酸鈾酰并進(jìn)入溶液：

UO3+ H2SO4= UO2SO4+ H2O

2U3O8+ O2+ 6H2SO4= 6UO2SO4+6H2O

堿浸時的反應(yīng)式為：UO3+ 3Na2CO3+ H2O = Na4UO2(CO3)3+ 2NaOH

圖1 顆粒內(nèi)反應(yīng)微單元環(huán)

(6)中b為化學(xué)計量系數(shù)；e液固相化學(xué)反應(yīng)系數(shù)數(shù)，m/s；

將(9)代入(5) 得：

當(dāng)浸出過程中溶劑濃度不變時，積分式(10)得：

1.2 控制步驟為固膜擴(kuò)散

固膜擴(kuò)散速率方程可寫成：

反應(yīng)速率如為固膜擴(kuò)散所控制，反應(yīng)速率則正比于固膜擴(kuò)散速率與顆粒表面積：

假設(shè)與o之間的所有數(shù)值均為穩(wěn)定態(tài)，對上式積分可得：

將(15)之代入(8) 可得：

將(16)代入式(5) 可得：

固相產(chǎn)物包裹緊密時，浸出速率由固膜控制時，浸出率與時間關(guān)系符合(19)式。

1.3 控制步驟為液膜擴(kuò)散

與固膜擴(kuò)散控制步驟倒推類似。

積分式(20)得：

液膜傳質(zhì)阻力大時，浸出速率由液膜控制時，浸出率與時間關(guān)系符合(22)式。

1.4 控制步驟為三者聯(lián)合

實(shí)際浸出過程為化學(xué)反應(yīng)、固膜、液膜三者聯(lián)合控制時，可綜合得：

(24)

浸出率與浸出時間的關(guān)系式可用(24)式求解而得。(24)式定性表明了：要提高浸出率除了增加時間外，提高傳質(zhì)系數(shù)、化學(xué)反應(yīng)速率是個關(guān)鍵措施。

2 試驗(yàn)內(nèi)容

從礦山高柱試驗(yàn)的剩余礦石中取一定量的礦石，經(jīng)破碎、縮分等過程，將礦石密度2.8 g/cm3，破碎至-10 mm。取礦石樣910 kg，同時取一綜合樣。裝礦前，在礦柱底部裝30 mm的卵石，利于浸出液的滲漏，防止細(xì)礦石堵塞浸出液出口。把細(xì)砂裝在取樣器內(nèi)，然后在裝柱時把取樣器裝好，在垂直方向取樣器不能重疊。分三個水平裝取樣器，每個水平裝四個，相鄰兩個水平相距0.8 m，最低下的四個取樣器距試驗(yàn)柱底部1.0 m。綜合樣分析鈾品位及主要雜相元素的含量，綜合樣分析結(jié)果見表1。

浸出劑的濃度(硫酸)0.5%~4.0%，布液強(qiáng)度15~25 L/m2·h；酸耗為礦石重量的3.0%~4.0 %。浸出液固比為2.5:1，浸出液pH值2.0 ± 0.5；浸出時間60 d。浸出劑的配制采用人工攪拌的方法，布液初期，浸出劑的濃度為40 g/L，期后根據(jù)浸出的各個階段的要求和浸出各項(xiàng)數(shù)據(jù)及時調(diào)整浸出劑的濃度。布液方式是霧化布液，布液強(qiáng)度15~25 L/m2·h。當(dāng)浸出液從試驗(yàn)柱底部流出，流率穩(wěn)定時，選定三個取樣時間，用集液瓶通過取樣器取樣。為了減少誤差，取樣時間宜長，取樣時間定為五小時。礦石比較干，在浸出初期，礦石有一定的吸水能力，所以在等到流率穩(wěn)定時再取樣。

表1 礦石分析結(jié)果

Table 1 Analysis result of the uranium mineral

柱底部中間孔流出的浸出液，分析U、余酸，測pH、電位等。浸出液分析U、Fe3+、Fe2+、Ca2+、Mg2+、SO42-、Al3+、pH、電位和余酸等項(xiàng)目。分析顆粒U品位、浸出率。

3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

顆粒中U的浸出率如圖2。從圖2看出（1）浸出率60 %以內(nèi)，浸出率與浸出時間呈直線關(guān)系；（2）20天達(dá)到浸出率64%以內(nèi)，20~30 d浸出率開始變緩慢；（3）30天以后，浸出率達(dá)70 %，浸出率非常緩慢，幾乎沒有變化。

浸出時間(d)

4 結(jié)果分析

對（24）式展開，與實(shí)際實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)結(jié)合，確定模型參數(shù)。

浸出率不大時候，對式（24）展開得到：

5 結(jié)論

[1] 孫占學(xué),劉金輝,劉亞潔,等.硬巖鈾礦生物堆浸研究進(jìn)展[J].中國礦業(yè),2012,21(8)：422-423.

[2] 馮春林,張曉文,黃偉.某低品位鈾礦石的浸出性能研究[J].鈾礦冶,2012,31(1):32-34.

[3] 常喜信, 鐘平汝, 李鐵球,等.一種強(qiáng)化堿法堆浸提鈾工藝的研究[J].中國礦業(yè),2011,30(1):22-25.

[4] 丁德馨,劉玉龍,李廣悅,等.鈾礦堆浸酸性尾渣中和的動力學(xué)特征及模型[J].原子能科學(xué)技術(shù),2010,44(5):538- 540.

[5] 王小波,李廣悅,鐘永明,等.某鈾礦床礦石高柱浸出性能研究[J].中國礦業(yè),2009,18(12):72-75.

[6] 史文革,蔡萍莉,梁建龍.江西某含泥鈾礦石浸出性能研究[J].中國礦業(yè),2009,18(8):84-86.

[7] 陳家富.不同粒度柱浸浸鈾試驗(yàn)研究[J].有色金屬(冶煉部分), 2010(1):40-42.

[8] 曾瑩瑩.堆浸布液新工藝及其裝置的研究[D].衡陽:南華大學(xué),2006.

[9] 曾瑩瑩,雷澤勇,陳海輝.霧化布液堆浸某鈾礦石的柱浸試驗(yàn)[J].鈾礦冶,2007,26(3): 53-156.

[10] 譚臻,李廣悅.堆浸浸出速率的灰色預(yù)測[J].礦冶,2003, 12(4):4-6.

[11] 劉金枝.堆浸浸出過程數(shù)值模擬分析及灰色預(yù)測研究[D].長沙:中南大學(xué),2007.

DYNAMIC MODEL AND EXPERIMENT STUDY OF URANIUM MINE HEAP LEACHING PROCESS

CHEN Hai-hui1，*ZENG Ying-ying2

（1 School of Chemistry and Chemical Engineering ,Jinggangshan University, Ji’an, Jiangxi 343009,China；2. School of Mechaical and Electrical Engineering, Jinggangshan University, Ji’an, Jiangxi 343009, China)

The process model and chemical reaction constants of uranium mine sulfuric acid heap leaching are deduced by the relationship curve between the leaching rate and leaching time. The results show when the leaching rate less than 60%, it is linear with the leaching time, and the leaching process model is controlled by chemical reaction process. The chemical reaction leaching rate constant is 1.5 × 10-7s-1, the liquid-solid phase chemical reaction coefficient is 3.6 × 10-8m/s in this experimental data. It also shows that if oxidants were not added into the heap-leaching uranium ore, only 40% of the quadrivalent uranium could be oxidized into hexavalent uranium, so the oxidants must be added to improve the oxidizing ability for greater leaching rate of uranium.

heap leaching; uranium; chemical reaction leaching rate constant; dynamic model

1674-8085(2013)02-0040-04

TL212.1+1

A

10.3969/j.issn.1674-8085.2013.02.009

2012-10-18；

2013-01-19

江西省科技廳科技計劃項(xiàng)目(20111BBG70007-1)；江西省教育廳科技計劃項(xiàng)目(GJJ12481)

陳海輝(1968-)，男，湖南衡陽人，副教授，博士，主要從事化學(xué)工程與工藝研究(E-mail: chenahihui68@126.com);

*曾瑩瑩(1975-)，女，湖南湘潭人，副教授，碩士，主要從事采礦工程研究(E-mail: jgzyy09@126.com).