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        酸性鍍錫液中的陽極與β-錫酸

        2013-02-17 09:24:52成都市武侯區(qū)晉陽巷2號(hào)會(huì)所花園A302202四川成都610045
        電鍍與涂飾 2013年9期
        關(guān)鍵詞:鍍錫陽極泥鍍液

        (成都市武侯區(qū)晉陽巷2號(hào)會(huì)所花園A3-02-202,四川 成都 610045)

        錫無毒,因而具有廣泛的用途和悠久的應(yīng)用歷史。我國從青銅時(shí)代起,就大量開采錫礦,至今已探明而尚未開采的錫礦已所剩無幾。國際市場上錫價(jià)不斷攀升。因此,節(jié)約用錫、減少其浪費(fèi),既具有現(xiàn)實(shí)的經(jīng)濟(jì)意義,又具有長遠(yuǎn)的戰(zhàn)略意義。

        本文將從理論與試驗(yàn)兩方面討論目前應(yīng)用較廣的酸性鍍錫,以期做到錫資源的最大節(jié)約化。

        1 酸性鍍錫的特點(diǎn)

        1. 1 錫的沉積電位較正,鍍液電導(dǎo)率較高

        鍍液中硫酸亞錫與硫酸的質(zhì)量比又控制在1∶(3 ~4),故鍍液導(dǎo)電性好。生產(chǎn)中槽電壓不會(huì)大于4 V,因而較省電。

        1. 2 電極反應(yīng)極快

        在硫酸中,錫的交換電流密度達(dá)110 mA/cm2,比Cu2+、Zn2+大2 ~ 3個(gè)數(shù)量級(jí),即在無添加劑時(shí),自身陰極極化很小,屬電極反應(yīng)極快的一種金屬離子。當(dāng)加有添加劑時(shí),能獲得光亮鍍層,其鍍速仍很快。

        1. 3 錫離子必須呈二價(jià)態(tài)

        金屬錫離子有+2和+4兩種價(jià)態(tài),Sn2+稱為亞錫離子,Sn4+稱為正錫離子。但Sn4+一般不以簡單離子而以化合物形式存在,有時(shí)記為Sn(VI)。

        在加溫的堿性鍍錫液中,錫離子要求呈+4價(jià);Sn2+使鍍錫層發(fā)灰暗而不白。為此,生產(chǎn)時(shí)常從錫陽極液附近加入適量雙氧水,使陽極呈金黃色的半鈍化態(tài),以減少 Sn2+的生成。酸性鍍錫時(shí)則恰恰相反,要求錫呈+2價(jià)態(tài)。然而Sn2+易被氧化為Sn4+。一旦Sn4+成為β-錫酸,錫液便渾濁、發(fā)白,嚴(yán)重時(shí)呈牛奶色,而且黏度增大,分散能力與覆蓋能力下降,電導(dǎo)率下降,槽電壓升高,生成的鍍層灰白無光,脆性加大,焊接性能下降[1]。如何防止 Sn2+轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定的四價(jià)錫化合物,是該工藝的重點(diǎn)與難點(diǎn)。

        酸性鍍錫現(xiàn)主要用硫酸鹽體系與甲磺酸鹽體系。前者成本低,應(yīng)用也更廣。

        2 錫陽極

        2. 1 錫對(duì)Sn2+的穩(wěn)定作用

        假若新配1 L硫酸鹽光亮酸性鍍錫液,再分成2份于500 mL燒杯中,其中一個(gè)燒杯內(nèi)放入一根純錫條,另一個(gè)不放,自然放置并持續(xù)觀察,會(huì)發(fā)現(xiàn):放有錫條的鍍液保持清澈不渾的時(shí)間會(huì)比不放錫條的要長得多。其原因是金屬錫能將+4價(jià)錫還原為+2價(jià)錫(SnCl4+ Sn = 2SnCl2[2]),起到穩(wěn)定鍍液的作用,減少了β-錫酸的產(chǎn)生。

        2. 2 錫陽極是否應(yīng)加裝陽極袋

        首先應(yīng)明確,在無氧化性介質(zhì)的硫酸鹽鍍錫液中,鈦材會(huì)很快被腐蝕,因而不能用鈦陽極筐。

        錫陽極板外套耐酸陽極袋,有利也有弊。好處是可以防止陽極泥渣直接落入鍍液中,減少鍍層毛刺、粗糙;壞處是幾乎失去錫陽極的穩(wěn)定鍍液作用,因?yàn)殛枠O袋使對(duì)流、擴(kuò)散傳質(zhì)過程受阻,袋內(nèi)鍍液 Sn2+濃度較高,錫能起穩(wěn)定作用,但袋外鍍液中 Sn2+易被氧化為Sn4+。現(xiàn)生產(chǎn)中多數(shù)掛鍍(只能采用陰極移動(dòng),而不能用空氣攪拌)將槽做深而不加陽極袋。滾鍍因鍍液翻動(dòng)厲害,有時(shí)也加陽極袋。

        2. 3 陽極產(chǎn)生的黑色泥渣

        2. 3. 1 陽極泥渣為何物

        金屬錫是柔軟的銀白色金屬,常溫下在空氣中不被氧化。亞錫化合物中,氧化亞錫為黑色,硫化亞錫為黑棕色,其余亞錫化合物幾乎都是白色。四價(jià)錫的氧化物為白色。SnO與SnO2均不溶于水??梢耘卸ǎ谏年枠O泥渣應(yīng)是氧化亞錫SnO。

        2. 3. 2 黑色SnO泥渣的產(chǎn)生

        在酸性鍍錫時(shí),陽極上有氧氣產(chǎn)生:

        活性態(tài)的氧原子比氧氣分子更具有氧化能力,能氧化錫原子:

        2. 3. 3 陽極泥渣的高化學(xué)穩(wěn)定性

        如果將陽極泥渣過濾后丟棄就未免太可惜了,文獻(xiàn)[2]介紹,鋅能將Sn2+和Sn4+完全還原為金屬錫:

        2Zn + Sn4+= Sn + 2Zn2+。

        故設(shè)想將SnO黑色陽極泥渣用鹽酸溶解,再加上鋅粉還原,過濾得到錫粉來回收錫。

        從工廠酸性鍍錫槽底撈取了一些陽極泥渣,洗滌過濾后放入250 mL燒杯中,先加入體積比1∶1鹽酸,過一段時(shí)間后用玻棒攪拌一陣。如此 3晝夜后,SnO未見任何溶解。過濾后改用分析純濃鹽酸,同樣幾天都不溶??梢?SnO的化學(xué)穩(wěn)定性很高,將 SnO變成SnCl2都不大可能,就談不上再用鋅粉還原了。若將鹽酸加熱煮沸,不僅成本很高,而且不環(huán)保。

        2. 3. 4 減少陽極泥渣的產(chǎn)生

        陽極泥渣難以回收利用,則只能設(shè)法減少其產(chǎn)生。

        陽極電流密度越大,陽極電流效率越低,析氧越嚴(yán)重,氧化產(chǎn)生SnO泥渣越多。為減小陰極電流密度(以0.5 ~ 1.5 A/dm2為宜),陽極面積應(yīng)大些。不懂此理者,以為陽極少些消耗就少,其實(shí)反而浪費(fèi)更大。而且稀稀拉拉的陽極會(huì)使電流分布不均勻,均鍍能力下降。而且如前所述,錫陽極少了,鍍液穩(wěn)定性就下降。不必?fù)?dān)心陽極面積過大后鍍液中錫離子濃度會(huì)升高,因?yàn)樵谂浞降牧蛩釢舛确秶鷥?nèi),錫的自溶量微乎其微。

        鍍液中硫酸過少,則陽極活化不良,鍍液電導(dǎo)率下降,陽極電流效率下降;硫酸過多,陽極泥渣從板上脫落加快,新的錫表面又很快氧化生成泥渣。

        3 β-錫酸的形成及其性質(zhì)

        SnO對(duì)應(yīng)的氫氧化物 Sn(OH)2具有兩性:與酸作用生成亞錫鹽,與 OH-作用生成亞錫酸鹽[Sn(OH)2+KOH = H2O + KHSnO2]。

        白色的SnO2既不溶于水,也不溶于酸。其對(duì)應(yīng)的氫氧化物有兩種──Sn(OH)4(正錫酸)和 H2SnO3[錫酸,或記為 SnO(OH)2]。前者失去一分子水則成為后者:Sn(OH)4- H2O = SnO(OH)2。

        Sn(OH)4具有兩性,主要呈堿性;H2SnO3也具有兩性,但主要呈酸性。二者與堿反應(yīng)均生成錫酸鹽:

        與鹽酸的反應(yīng)如下:

        4價(jià)錫生成的可溶于堿及酸的錫酸,稱為α-錫酸。α-錫酸易于聚合為分子量更大的 β-錫酸,記為[H2SnO3]5或[(SnO)5(OH)10]。一般而言,5分子α-錫酸聚合為1分子β-錫酸,即5H2SnO3→ (SnO)5(OH)10。

        液溫越高,這種聚合速度越快。若對(duì)α-錫酸持續(xù)加熱煮沸,則會(huì)全部聚合為β-錫酸。α-錫酸溶于稀礦酸,β-錫酸則不溶。

        在酸性鍍錫液中,一旦二價(jià)錫離子 Sn2+被氧化為+4價(jià)的Sn4+后,則會(huì)先生成α-錫酸。部分α-錫酸被鍍液中的硫酸所溶解,另一部分則聚合為β-錫酸。β-錫酸既不溶于水,也不溶于稀硫酸,又不形成固態(tài)沉淀物,而是以白色膠性態(tài)懸浮于鍍液中,直接用溶液過濾機(jī)也難以濾除,只能絮凝沉淀后去除。β-錫酸對(duì)鍍液與鍍層的危害性如前所述。

        在室溫下,酸性鍍錫液中的β-錫酸是逐漸增加的。這從液色的逐漸變化可以反映出來:清澈透明→渾濁但不發(fā)白→淺乳白色→深乳白色→牛奶狀。

        曾設(shè)想從絮凝沉淀后的β-錫酸中回收金屬錫。但查資料后認(rèn)為步驟太多,不劃算,在此提出來供感興趣的人參考。步驟如下:

        (1) β-錫酸與濃鹽酸煮沸,生成SnCl4,該反應(yīng)為(SnO)5(OH)10+ 20HCl = 5SnCl4+ 15H2O;

        (2) 沖稀溶液;

        (3) 加鋅粉還原;

        (4) 過濾、洗滌,得到金屬錫粉。

        4 氯離子對(duì)鍍液穩(wěn)定性的破壞作用

        搞過酸性鍍錫的人都知道,氯離子對(duì)鍍液十分有害,但未必清楚是如何起壞作用的?,F(xiàn)簡述如下:

        當(dāng)有氧存在時(shí):

        反應(yīng)(3)生成的氯并不游離析出,而會(huì)將Sn2+氧化為Sn4+:

        反應(yīng)(1) ~ (4)循環(huán)進(jìn)行,起到2個(gè)壞作用:一是不斷將Sn2+轉(zhuǎn)化為Sn4+,為最終形成β-錫酸提供了條件;二是反應(yīng)生成的堿式氯化亞錫難溶于水,從而使鍍液渾濁,其不良影響與β-錫酸相類似。Cl-還會(huì)明顯降低本來就嫌小了的過電位,使鍍層粗糙而易呈樹枝狀結(jié)晶。

        5 減少+4價(jià)錫生成的措施

        在酸性條件下,很難找到對(duì)金屬離子有強(qiáng)配位作用的配位劑,酸性鍍錫也不例外。硫酸鹽體系的鍍液中,二價(jià)錫離子以簡單的 Sn2+形式存在,很易被氧化為+4價(jià)。而一旦Sn4+轉(zhuǎn)化為β-錫酸,則無法再還原為有用的Sn2+,只能設(shè)法去除(一般為絮凝沉淀過濾后作為工業(yè)廢棄物處置)。甲磺酸對(duì)Sn2+、Pb2+具有一定配位能力,因而鍍液穩(wěn)定較高,既可鍍純錫,也可鍍錫鉛合金;但其生產(chǎn)成本高,對(duì)于電鍍加工單價(jià)不高的產(chǎn)品,硫酸鹽光亮酸性鍍錫工藝仍處于主導(dǎo)地位。

        撇開因氯離子而生成的堿式氯化亞錫也有害這一因素,酸性鍍錫時(shí)電鍍液中的最大液費(fèi),就是 Sn2+因氧化為Sn4+,最終變?yōu)闊o用且害處很大的β-錫酸而被白白丟棄。因此,如何盡量防止或減少 Sn2+被氧化為Sn4+,且在Sn4+轉(zhuǎn)化為白色的 β-錫酸之前能將Sn4+還原為Sn2+,就是該工藝的重點(diǎn)了。現(xiàn)有的辦法幾乎都是在添加劑中加入所謂“穩(wěn)定劑”。市售添加劑在開缸劑中加入穩(wěn)定劑較多,主光劑(一般用芐叉丙酮與甲醛)加入量多,且開缸劑用量大,而在光亮劑中加入穩(wěn)定劑很少,甚至不加。

        5. 1 穩(wěn)定劑概述

        文獻(xiàn)[3]指出了不少物質(zhì)對(duì)硫酸鹽光亮酸性鍍液具有穩(wěn)定作用。

        5. 1. 1 酚類物質(zhì)

        有關(guān)酸性鍍錫的專利很多,但專利上提出的物質(zhì)難以購到現(xiàn)貨。目前市售開缸劑中的穩(wěn)定劑幾乎都含有酚類物質(zhì),如間苯二酚、鄰苯二酚、甲酚磺酸,等等。

        在鍍液中,酚類物質(zhì)具有3個(gè)作用:(1)有還原性,能將簡單Sn4+還原為Sn2+;(2)有一定的光亮作用,能提高鍍層光亮性和整平性;(3)能擴(kuò)大允許的陰極電流密度,減少鍍層燒焦。

        在酚類中,國內(nèi)用得較多的是對(duì)苯二酚,國外則多用間苯二酚。其原因可能是:與對(duì)苯二酚相比,間苯二酚苯環(huán)上2個(gè)羥基的距離更近,電子云密度較高,更容易失去電子,即具有更強(qiáng)的還原能力。

        5. 1. 2 還原性無機(jī)化合物

        如周期表中VB族化合物五氧化二釩V2O5、硫酸氧釩VOSO4、釩酸鈉NaVO3、五氧化二鈮Nb2O5、鉭的氯化物,以及三氯化鈦 TiCl3、硫酸氧鋯 ZrOSO4、鎢酸鈉Na2WO4。這些物質(zhì)貴且難購,也不宜選。雖具有還原性,但會(huì)產(chǎn)生氯離子的無機(jī)化合物??偟膩碚f,這類物質(zhì)用得不多。

        化學(xué)鍍鎳用的還原劑次磷酸鈉也能將 Sn4+還原為Sn2+,可以考慮采用。

        5. 1. 3 有機(jī)酸類

        具有還原性的有機(jī)酸可作為穩(wěn)定劑,如抗壞血酸、苯酚磺酸、甲酚磺酸、萘酚磺酸、山梨酸鈉、硫代蘋果酸、酒石酸及其鹽類、葡萄糖酸等。

        5. 1. 4 肼類物質(zhì)

        肼類物質(zhì)(如水合肼、硫酸肼)還原性強(qiáng)、用量少,但其腐蝕性較強(qiáng),并有一定毒性,故應(yīng)用不多。

        5. 1. 5 其他

        有人認(rèn)為,硫酸亞鐵是良好的穩(wěn)定劑(2 g/L)。1998年有人報(bào)道,用2.0 ~ 2.5 g/L氟硼酸鉀或10 ~13 mL/L的大蒜提取液,在生產(chǎn)中實(shí)踐應(yīng)用5年,證明其性能與市售FS-1專用穩(wěn)定劑效果相當(dāng)。從《中國化工產(chǎn)品大全》中可以查到許多“抗氧劑”產(chǎn)品,其中是否有對(duì)酸性鍍錫效果特別好的可用作穩(wěn)定劑,則要做大量的試驗(yàn)篩選工作。

        在上述穩(wěn)定劑中特別要講一下抗壞血酸,其又名維生素 C。人體在新陳代謝過程中會(huì)不斷產(chǎn)生有害的氧化自由基。補(bǔ)充抗壞血酸后,因其具有的還原性,能中和氧化自由基,有利于人體健康。在酸性鍍錫液中,發(fā)生如下可逆反應(yīng):

        抗壞血酸分子上有2個(gè)羥基在被氧化時(shí),2個(gè)氫原子各失去一個(gè)電子,起到2個(gè)作用:(1)將Sn4+還原為Sn2+,Sn4++ 2e-→ Sn2+;(2)新生態(tài)的氫原子具有極強(qiáng)的還原能力,能消耗液中的氧:4H + O2= 2H2O,其去氧作用減少了 Sn2+的氧化。反應(yīng)生成的“去氫抗壞血酸”在酸性條件下于陰極得到 2個(gè)負(fù)電子,又恢復(fù)為抗壞血酸。換言之,抗壞血酸是循環(huán)利用的,以帶出消耗為主。因此,現(xiàn)有穩(wěn)定劑中幾乎都加有抗壞血酸。它在電鍍鎳鐵合金與鋅鐵合金中也常被用于將三價(jià)鐵(Fe3+)還原為二價(jià)鐵(Fe2+),以防生成Fe(OH)3沉淀。但其對(duì)Fe2+無配位作用,效果不如代號(hào)為RC的穩(wěn)定劑好。最簡單的穩(wěn)定劑就是產(chǎn)品“SS820”,其中只加有一種物質(zhì),即甲基丙烯酸。

        5. 2 保持鍍液清澈的措施

        5. 2. 1 避免引入氯離子

        在酸性鍍錫液中,氯離子參與的化學(xué)反應(yīng)不但會(huì)使 Sn2+氧化為 Sn4+,抵消穩(wěn)定劑的作用,而且直接與Sn2+反應(yīng)生成堿式氯化亞錫沉淀,Sn(OH)Cl懸浮于液中,使鍍液發(fā)渾,只能絮凝沉淀再過濾去除。

        在生產(chǎn)中,鍍錫前用流動(dòng)純水清洗一般是辦不到的,但至少應(yīng)該用硝酸銀檢驗(yàn)所用地下水是否被 Cl-污染。若污染較重,應(yīng)抽取深層地下水作鍍前處理后的入槽前清洗用。經(jīng)前處理干凈后的工件,若清洗水中Cl-含量不高,應(yīng)先存放在含硫酸10 g/L左右的純水中:一可使工件處于活化態(tài),有利于提高鍍層結(jié)合力;二是不經(jīng)清洗直接帶稀硫酸入槽,既可補(bǔ)充鍍液的硫酸帶出,又可減少Cl-的帶入。

        5. 2. 2 保證鍍液中有足夠量的穩(wěn)定劑

        酸性鍍錫液的穩(wěn)定劑組分中,除抗血酸(有報(bào)道稱V2O5具有類似作用)可循環(huán)利用,多數(shù)在還原四價(jià)錫為二價(jià)錫時(shí),自身也被氧化消耗掉。為保證鍍液中有足夠量的穩(wěn)定劑,可采取以下措施:

        (1) 因開缸劑中穩(wěn)定劑含量高,故平時(shí)不能只加光亮劑,應(yīng)搭配加入適量開缸劑。筆者見過一個(gè)頗有經(jīng)驗(yàn)的電鍍小老板,采用硫酸鹽光亮鍍錫工藝滾鍍錫,平時(shí)也只補(bǔ)充開缸劑,從來不補(bǔ)充“光亮劑”,其滾鍍液使用 2年了,一直清澈、不渾濁,其原因就在于此。

        赫爾槽試驗(yàn)時(shí),1 A攪拌鍍3 min,若試片高端燒焦區(qū)較寬,補(bǔ)加4 g/L硫酸亞錫也無明顯改善,則補(bǔ)加適量優(yōu)質(zhì)開缸劑應(yīng)有明顯改善。其原因是補(bǔ)加了穩(wěn)定劑中能擴(kuò)大允許電流密度的酚類物質(zhì)。

        (2) 加入單獨(dú)的穩(wěn)定劑產(chǎn)品。市場上有專門的復(fù)配型酸性鍍錫穩(wěn)定劑出售,可擇優(yōu)選用,按使用說明書或?qū)嶒?yàn)添加。也可依據(jù)前述對(duì)穩(wěn)定劑的介紹,自行組合配制。提供一個(gè)參考配方:

        (可用0.01 g/L適于鍍錫的優(yōu)質(zhì)聚丙烯酰胺代替)

        上述穩(wěn)定劑配方的注意事項(xiàng)如下:

        (1) 全部用分析純材料;

        (2) 配制時(shí)除間苯二酚與抗壞血酸外,用熱水溶解、攪拌,若液不清澈(酒石酸及其鹽類不太好溶),則試加分析純硫酸,再攪拌至溶液清亮為止。

        (3) 間苯二酚與抗壞血酸見光易變質(zhì),要用黑色袋作外包裝,在60 °C以下時(shí)加入攪溶。若配液未用完,存于棕色玻璃瓶中,再套不透光袋。

        (4) 若甲酚磺酸不易購,可購混合甲酚加硫酸磺化產(chǎn)生,1體積混合甲酚加熱到50 ~ 60 °C,不斷攪拌下加入等體積濃硫酸,再于100 ~ 110 °C保溫2 h。

        (5) 其用量由實(shí)驗(yàn)確定。

        5. 2. 3 及時(shí)去除鍍液中的懸浮沉淀物

        及時(shí),是指鍍液顯渾濁時(shí),就應(yīng)當(dāng)進(jìn)行絮凝沉淀處理;當(dāng)鍍液已明顯泛白,即β-錫酸已生成較多時(shí)才絮凝處理,則已晚了一些。若生成物較多,絮凝沉淀后必須翻槽過濾。絮凝劑少加、勤加,鍍槽做深一點(diǎn),則不必每次加入絮凝劑后都要翻槽過濾,而且下部沉淀物較為密實(shí),含水率相對(duì)較低。

        在討論 Cl-影響時(shí),談及反應(yīng)(2)生成的堿式氯化亞錫也是一種懸浮于鍍液中的有害物質(zhì)。若能及時(shí)絮凝沉于槽底,多少有點(diǎn)除氯作用,能減少反應(yīng)(3)、(4)的發(fā)生。

        宋文超等[4]在其研究的酸性鍍錫添加劑中,加入聚乙二醇起到了絮凝作用。他們確定的穩(wěn)定劑組分有(含量保密):聚乙二醇、釩酸鹽、次磷酸鈉及抗壞血酸。不加穩(wěn)定劑時(shí)5 ~ 7 d鍍液渾濁,加入后靜置3個(gè)星期才出現(xiàn)輕微渾濁。顯然其實(shí)驗(yàn)用的是純水,不含氯。筆者拙見,其穩(wěn)定劑只考慮了對(duì) Sn4+的還原作用,未考慮許多有機(jī)酸對(duì) Sn2+有一定配位作用,以及大生產(chǎn)中酚類物質(zhì)(其配方中并未加入)有擴(kuò)大允許陰極電流密度的作用。

        假若在平時(shí)補(bǔ)加用的光亮劑中加入效果好的聚丙烯酰胺少量,也能及時(shí)絮凝沉淀β-錫酸與堿式氯化亞錫懸浮物,保持鍍液清澈不渾,且成本增加甚微。

        順便提供一個(gè)生產(chǎn)實(shí)踐經(jīng)驗(yàn):當(dāng)酸性鍍錫液已嚴(yán)重發(fā)白,需加8 mg/L處理劑長時(shí)間絮凝沉淀,鍍液下部沉淀已很多,但上部液仍不澄清時(shí),應(yīng)改為下述“二步處理法”:先按4 mL/L的量加入處理劑,沉淀過濾;過濾后的上渾濁液中再加4 mL/L處理劑,攪拌、沉淀過濾。最后,雖加入處理劑的總量一樣,但所得鍍液的清澈透明度卻比“一步法”高得多,即處理效果要好得多。過濾時(shí),由于用溶液過濾機(jī)很易出現(xiàn)堵濾芯等問題,實(shí)際生產(chǎn)中多采用虹吸法吸出上部清液,下部含污泥的渾濁鍍液就舀出來倒了。這是一種極大的浪費(fèi)。正確的做法是:做一個(gè)小而深的塑料槽,將下部渾液及污泥舀于其中靜置沉淀24 h以上,再虹吸出上部清液返回鍍槽;余下部分舀入用幾個(gè)過濾布制成的袋子(類似于陽極袋)之中,懸空吊放作“袋式過濾”,濾出液為鍍液再利用,一般10余小時(shí)后袋內(nèi)污泥已干化,取出后與廢水處理污泥一起處理。

        6 結(jié)論

        在酸性鍍錫時(shí),為減少錫的浪費(fèi),除加強(qiáng)鍍后對(duì)鍍液的回收外,在生產(chǎn)上還應(yīng)注意以下問題。

        (1) 錫陽極板不加陽極袋,以發(fā)揮其將有害+4價(jià)錫還原為有用+2價(jià)錫的穩(wěn)定作用。

        (2) 錫陽極面積大些為好,以保證陽極電流密度不大于1.5 A/dm2。這樣,陽極電流效率高些,其上析氧少些,錫陽極上生成的氧化亞錫也少些。

        (3) 盡量避免氯離子污染鍍液,否則既會(huì)產(chǎn)生會(huì)懸浮于鍍液中的有害堿式氯化亞錫,也會(huì)將有用的Sn2+氧化為有害的Sn4+。

        (4) 采取一切可行措施,避免Sn2+被氧化為Sn4+。當(dāng)Sn4+以H2SnO3(即α-錫酸)的形式存在時(shí),危害尚不大;但當(dāng)α-錫酸逐漸聚合為既不溶于稀礦酸,也不溶于水的白色懸浮物β-錫酸時(shí),則顯示出對(duì)鍍液與鍍層的極大危害。

        為此,人們研究提出了很多酸性鍍錫液穩(wěn)定劑。它們或者是對(duì) Sn2+有一定配位作用的有機(jī)酸,或者是能減緩Sn2+氧化為Sn4+的“抗氧劑”,或者是在Sn4+還未轉(zhuǎn)變?yōu)棣?錫酸之前將其還原為Sn2+的還原劑,又或者兼具幾種作用。一般在開缸劑中穩(wěn)定劑含量較高,主光劑(多用芐叉丙酮)含量較低,而平時(shí)補(bǔ)加的光亮劑中,穩(wěn)定劑含量很低,甚至完全不含;因而生產(chǎn)中在補(bǔ)充光亮劑的同時(shí),應(yīng)適量補(bǔ)加開缸劑。目前也有專門的商品穩(wěn)定劑出售。當(dāng)所用添加劑總體穩(wěn)定性不夠時(shí),可擇優(yōu)購買添加。穩(wěn)定劑可參照5.2.2中的配方及文獻(xiàn)[3]自配,其良好與否及加入量則可通過赫爾槽試驗(yàn)來確定。

        無論是懸浮于鍍液中的Sn(OH)Cl還是(SnO)5(OH)10,用活性炭吸附去除幾乎無效,通常采用絮凝劑作絮凝沉淀后再固液分離。絮凝劑以有機(jī)與無機(jī)物共用混合劑最好,其中有機(jī)物多用聚丙烯酰胺(PAM),其用量很少。PAM有陰離子型、陽離子型、非離子型三大類,每類又有分子量從幾十萬到幾千萬不等的多種商品。實(shí)踐證明,有的用作廢水處理效果很好的PAM,用在酸性鍍液中非但毫無絮凝作用,反而會(huì)增大鍍液黏度,降低電導(dǎo)率,給鍍后清洗帶來困難。因此,最好試驗(yàn)優(yōu)選水基“處理劑”成品用。筆者主張勤加少加處理劑,建議在補(bǔ)加光亮劑時(shí)少量加入。

        [1] 羅耀宗. 怎樣防治和減少酸性鍍錫液的混濁現(xiàn)象[J]. 電鍍與涂飾,2003, 22 (6): 60-61.

        [2] 陳壽椿. 重要無機(jī)化學(xué)反應(yīng)[M]. 2版. 上海: 上??茖W(xué)技術(shù)出版社,1982.

        [3] 張立茗, 方景禮, 袁國偉, 等. 實(shí)用電鍍添加劑[M]. 北京: 化學(xué)工業(yè)出版社, 2007.

        [4] 宋文超, 左正忠, 胡哲, 等. 光亮鍍錫液中添加劑的作用研究[J]. 中國電鍍, 2012 (2): 23-25.

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