張金莊

(遼寧警官高等?？茖W(xué)?！「咝Ｎ镒C技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，遼寧大連 116036)

0 引言

在涉毒案件偵查中，有時(shí)在嫌疑人本身、毒品交易點(diǎn)、交通工具等處只是發(fā)現(xiàn)提取到疑是毒品包裝物的塑料自封袋，能否快速、準(zhǔn)確定性檢測(cè)出塑料自封袋表面微量附著物是否為毒品，何種毒品，就成為“證據(jù)定案”的關(guān)鍵，而且為了毒品的定量分析或檢測(cè)自封袋表面是否附著著其它微量物證，故檢測(cè)方法應(yīng)采取無(wú)損檢測(cè)方法。

顯微紅外技術(shù)是近年來(lái)發(fā)展起來(lái)的一種新的紅外光譜技術(shù)。該技術(shù)是通過(guò)紅外顯微鏡來(lái)實(shí)現(xiàn)的，并充分地利用了紅外顯微鏡的放大和聚焦功能。經(jīng)傅里葉紅外光譜儀進(jìn)入紅外顯微鏡的紅外干涉光束通過(guò)紅外顯微鏡的物鏡聚焦后，在紅外光束中間的能量最高，照射在樣品上的有效紅外光斑直徑為100～200μm甚至更小。因此在微小的區(qū)域內(nèi)光通量大，可以測(cè)試微量樣品的紅外光譜，樣品量可少到納克級(jí)，幾個(gè)納克的樣品用顯微紅外技術(shù)測(cè)試也可得到高質(zhì)量的紅外光譜［1］。顯微紅外技術(shù)已被廣泛應(yīng)用于法庭科學(xué)中，在檢測(cè)激光打印墨粉色痕［2］、鑒定書(shū)寫(xiě)蓋章順序［3］、檢測(cè)圓珠筆跡［4］和測(cè)定交叉筆線順序［5］等諸多方面有了成功應(yīng)用。

1 實(shí)驗(yàn)樣品

將收集到的案件中常見(jiàn)毒品，冰毒(甲基苯丙胺)、K粉(氯胺酮)、搖頭丸(亞甲基二氧甲基苯丙胺)分別置于塑料自封袋中。然后將自封袋中的毒品移出，并用力抖動(dòng)自封袋，使表面附著的毒品盡可能的少。將自封袋剪開(kāi)作為樣品備用。

2 儀器設(shè)備和檢測(cè)參數(shù)

2.1 儀器設(shè)備

美國(guó)PE公司產(chǎn):傅里葉紅外光譜圖像系統(tǒng)(傅里葉紅外光譜儀與紅外顯微鏡聯(lián)機(jī)儀器，型號(hào):Spotlight 300)

2.2 檢測(cè)參數(shù)

分辨率:4 cm-1;掃描次數(shù):32次;掃描范圍:4 000～750 cm-1;掃描面積:100×100μm;間隔:1 cm-1。

3 實(shí)驗(yàn)操作和譜圖處理

3.1 實(shí)驗(yàn)操作

將樣品分別置于紅外顯微鏡載物臺(tái)上，然后將紅外光斑直接聚焦在塑料自封袋內(nèi)表面上。采用透射掃描模式先以塑料自封袋采集背景光譜，再分別采集樣品光譜。

3.2 譜圖處理

將采集到的樣品紅外光譜分別進(jìn)行平滑、基線校正和歸一化處理。

4 結(jié)果

經(jīng)譜圖處理的樣品紅外光譜與毒品標(biāo)準(zhǔn)紅外光譜(見(jiàn)圖1)進(jìn)行紅外吸收峰比對(duì)分析，其結(jié)果如下:

1)圖2中，譜圖①為自封袋表面冰毒紅外光譜，譜圖②為冰毒標(biāo)準(zhǔn)紅外光譜。由譜圖①和②可知，在 2 728.15、2 456.31、2 052.39、1 881.52、1 603.48、1 385.88 和 911.99 cm-1波段處其吸收峰均吻合。而2 728.15和2 456.31 cm-1處是—N＜HCl基團(tuán)振動(dòng)產(chǎn)生的吸收峰，為冰毒的特征吸收峰。

圖1 毒品標(biāo)準(zhǔn)紅外光譜圖

圖2 冰毒樣品與對(duì)比樣品紅外光譜圖

2)圖3中譜圖①為自封袋表面K粉紅外光譜，譜圖②為K粉標(biāo)準(zhǔn)紅外光譜。由譜圖①和②可知，在 3 422.33、2 446.60、1 961.33、1 719.53、1 576.88、1 047.38、938.58 和 771.76 cm-1等波段處其吸收峰均吻合。而1 719.53和1 576.88 cm-1處是＝＜C O基團(tuán)振動(dòng)產(chǎn)生的吸收峰，為K粉特征吸收峰。

圖3 K粉樣品與比對(duì)樣品紅外光譜圖

3)圖4中，譜圖①為自封袋表面搖頭丸紅外光譜圖，譜圖②為搖頭丸標(biāo)準(zhǔn)紅外光譜。由譜圖①和②可知，在 2 990.29、2 485.43、2 140.77、1 847.67、1 632.49、1 489.54、1 441.48、1 248.06、1 187.62、1 032.88、926.49 和 803.19 cm-1波段處其吸收峰均吻合。而1 187.62 和926.49 cm-1處是—CH3—O—H基團(tuán)振動(dòng)產(chǎn)生的吸收峰，為搖頭丸的特征吸收峰。

圖4 搖頭丸樣品與比對(duì)樣品紅外光譜圖

綜合以上紅外光譜吸收峰的比對(duì)分析，其檢測(cè)結(jié)果為附著在塑料自封袋表面的微量毒品與比對(duì)樣品紅外吸收峰尤其是特征吸收峰均相吻合，可作為定性檢測(cè)依據(jù)。

5 討論

1)毒品標(biāo)準(zhǔn)紅外光譜是用KBr(光譜純)制樣，由傅里葉紅外光譜儀采集的，而樣品紅外光譜是在塑料自封袋表面直接采集的。前者存在稀釋效應(yīng)的影響，反映到譜圖上會(huì)產(chǎn)生對(duì)應(yīng)的吸收峰的微小位移或峰形及強(qiáng)度有一定差異。如圖2中譜圖①2 985.43 cm-1和譜圖②2 970.87 cm-1處存在 15 個(gè)波數(shù)的位移，再如圖3中譜圖①和譜圖②在3 422.33 cm-1處吸收峰存在一定的峰型及強(qiáng)度的差異，但對(duì)定性檢測(cè)無(wú)影響。另外，圖5中譜圖①為塑料自封袋的紅外光譜，它只是在 2 912.62、2 854.36 和1 463.24 cm-1處存在明顯吸收峰，與譜圖②、③和④無(wú)相同吸收峰。說(shuō)明載體對(duì)附著在表面上的微量毒品紅外光譜圖沒(méi)有影響。

2)由于紅外掃描面積只有100×100μm，在采集微量毒品光譜時(shí)，紅外光斑可能會(huì)落到雜質(zhì)點(diǎn)上。應(yīng)多選一些掃描點(diǎn)采集光譜，然后從中篩選樣品紅外光譜。紅外掃描重點(diǎn)區(qū)域應(yīng)放在塑料自封袋底部?jī)?nèi)表面上。

3)在采集樣品紅外光譜時(shí)，應(yīng)選擇透光性較好的樣品點(diǎn)掃描。否則會(huì)產(chǎn)生反射效應(yīng)。如圖6中譜圖①所示，在2 985.43至2 805.82 cm-1區(qū)間產(chǎn)生反射效應(yīng)，將影響紅外光譜的定性比對(duì)分析。

4)在研究中，對(duì)制備好的樣品進(jìn)行采集微量毒品紅外光譜后，將其放到樣品柜中。然后每隔一個(gè)月采集一次樣品紅外光譜，持續(xù)時(shí)間為六個(gè)月。實(shí)驗(yàn)證明每一次都能采集到高質(zhì)量的樣品紅外光譜，而且紅外吸收峰并沒(méi)有發(fā)生變化。這就為案件檢材復(fù)檢提供了保障。

圖5 毒品包裝物與表面附著毒品紅外光譜圖

圖6 不同采樣點(diǎn)K粉紅外光譜圖

6 結(jié)論

研究結(jié)果表明，該研究所采用的檢測(cè)技術(shù)方法其特點(diǎn)是操作簡(jiǎn)便，采樣速度快，且不消耗、不破壞樣品。而且所需樣品量極少，只需幾個(gè)納克的樣品，就能得到高質(zhì)量的樣品紅外光譜，定性分析準(zhǔn)確、結(jié)果可靠。今后也可為檢測(cè)諸如紙張、錫紙、煙頭或紙幣等載體上的微量附著物是否為毒品提供較為理想的無(wú)損檢測(cè)方法。

［1］ 翁詩(shī)甫.傅里葉變換紅外光譜儀［M］.北京:化學(xué)工業(yè)出版社，2005:145.

［2］ 張金莊.傅里葉紅外圖像法無(wú)損檢驗(yàn)不同型號(hào)佳能激光打印墨粉色痕［J］.江蘇警官學(xué)院學(xué)報(bào)，2012，27(2):190-192.

［3］ 楊勝軍，王國(guó)強(qiáng).利用傅里葉紅外顯微化學(xué)圖像系統(tǒng)鑒定書(shū)寫(xiě)與蓋章的先后順序［J］.光譜與光譜分析，2006(8):1460-1463.

［4］ 黃濤宏，關(guān)天明.FTIR顯微鏡/ATR物鏡法檢驗(yàn)圓珠筆跡的研究［J］.光譜與光譜分析，2007(11):2200-2202.

［5］ Bojko K ，Roux C.An examination of the sequence of intersecting lines using attenuated total reflectance-fourier transform infrared spectral imaging［J］.J Forensic Sci，2008，53(6):1458-1467.