摘 要:詳細(xì)介紹了混凝土減水劑的分子結(jié)構(gòu)、作用機(jī)理、制備方法及其性能的影響因素。簡要概述了國內(nèi)外混凝土減水劑的研究進(jìn)展,并提出了今后混凝土減水劑的發(fā)展方向。
關(guān)鍵詞:減水劑 分散系數(shù) 混凝土
未來的高性能混凝土除具備良好的工作性,優(yōu)異的力學(xué)性能和耐久性外;還應(yīng)具備高耐磨性,超低收縮性,高韌性,高彈性,超低發(fā)熱性,超早強(qiáng)性非磁性等多種功能。隨著混凝土向高強(qiáng)化,高性能化發(fā)展,同時(shí)由于我國地理因素,氣候以及混凝土原材料來源的差異性,要求混凝土外加劑必須具備多種功能和性能。由此可見單一品種混凝土外加劑已不能適應(yīng)混凝土技術(shù)的發(fā)展?;炷镣饧觿┍仨氉邚?fù)合型路子,向多種功能,復(fù)合型方向發(fā)展。
1高性能減水劑的種類
高性能減水劑分為改性木質(zhì)素系、萘系、密胺系、氨基磺酸系、聚.羧酸系等五大類。前四種主要通過磺化縮合,將帶強(qiáng)極性官能團(tuán)的單體縮聚而得到產(chǎn)物,而聚羧酸類的減水劑則主要通過不飽和單體在引發(fā)劑作用下共聚,即將帶活性基團(tuán)的側(cè)鏈接枝到聚合物的主鏈上而獲得。聚羧酸系減水劑的分子結(jié)構(gòu)呈梳形,特點(diǎn)是在主鏈上帶多個(gè)活性基團(tuán),并且極性較強(qiáng);側(cè)鏈也帶有親水性的活性基團(tuán),并且鏈較長、數(shù)量多;疏水基的分子鏈段較短,數(shù)量也少。如用以下通式來表示聚羧酸系減水劑的化學(xué)結(jié)構(gòu),則實(shí)際代表物的化學(xué)式只是其中某些部分組合。高性能減水劑一般由一種或數(shù)種成分復(fù)合而成。我國的高效泵送劑大多數(shù)是通過高效減水劑、普通減水劑、引氣劑、緩凝劑、增稠劑等幾種組分復(fù)合而成的,具有較高減水率和一定的塌落度保持性能。由于復(fù)合外加劑配方波動較大,與不同水泥的相容性較差,另外,各生產(chǎn)企業(yè)技術(shù)水平差異很大,不能保證外加劑產(chǎn)品的高質(zhì)量和正確應(yīng)用,工程中常出現(xiàn)外加劑適應(yīng)性不良、混凝土離析泌水、緩凝時(shí)間過長、塑性收縮裂縫較多,耐久性不良等眾多問題。我國尚未制定高性能減水劑標(biāo)準(zhǔn),其技術(shù)發(fā)展水平與國外發(fā)達(dá)水平相比,差距較大。
2減水劑的作用機(jī)理
2.1靜電斥力作用和空間位阻作用
水泥加水拌合后,由于水泥顆粒間存在引力作用會形成絮凝結(jié)構(gòu),使10%~30%的拌合水被包裹于其中,不能參與自由流動,失去潤滑作用,影響混凝土拌合物的流動性。加入減水劑后,減水劑分子會定向吸附于水泥顆粒表面,其帶有的陰離子基團(tuán)會使水泥顆粒表面形成雙電層,令水泥顆粒帶上同種電荷,產(chǎn)生靜電斥力,促使水泥顆粒相互分散,致使水泥的絮凝結(jié)構(gòu)解體,釋放出被包裹的水分,從而有效地增加混凝土拌合物的流動性。減水劑分子中的長聚醚側(cè)鏈具有親水性,可以伸展于水溶液中,減水劑分子吸附于水泥顆粒表面后,會在所吸附的水泥顆粒表面形成有一定厚度的親水立體層。當(dāng)水泥顆粒相互靠近到達(dá)一定距離時(shí),親水立體層產(chǎn)生重疊,于是在水泥顆粒間產(chǎn)生空間位阻作用,阻礙水泥顆粒的凝聚,使混凝土的坍落度得到很好的保持。
2.2潤滑作用
減水劑分子中帶有極性親水基,如-COOH、-0H、-NH2、-SO3H、(-0-R-)等,這些基團(tuán)通過吸附、分散、潤濕、潤滑等表面活性作用,為水泥顆粒提供分散性及流動性。減水劑具有的親水作用,可使水泥顆粒表面形成具有一定機(jī)械強(qiáng)度的溶劑化水膜,這不僅可以破壞水泥的絮凝結(jié)構(gòu),而且可以提高水泥顆粒表面的潤濕性,為水泥顆粒與骨料顆粒間的相對運(yùn)動提供潤滑作用,使新拌混凝土和易性更好。另外,減水劑分子主鏈具有親油性,減水劑的吸附可以降低水泥顆粒的固液界面能,降低體系總能量,提高分散體系的熱力學(xué)穩(wěn)定性,有利于水泥顆粒的分散。
3分子結(jié)構(gòu)對產(chǎn)物性能的影響
3.1主鏈長度
主鏈長度主要取決于相對分子質(zhì)量的大小。若聚合物的相對分子質(zhì)量太小,主鏈過短,則所帶負(fù)電基團(tuán)過少,排斥力差,減水劑維持混凝土坍落度的能力不高;若聚合物的相對分子質(zhì)量太大,主鏈過長,則不僅會發(fā)生一個(gè)減水劑分子與多個(gè)水泥顆粒吸附,產(chǎn)生凝聚導(dǎo)致流動性變差,還會屏蔽分子主鏈上發(fā)揮減水作用的功能基,從而使其分散性降低。
3.2聚醚側(cè)鏈長度
聚醚側(cè)鏈越短,水泥漿體流動性損失越快,在一定范圍內(nèi),隨著聚醚側(cè)鏈長度的增加,減水劑的減水率和坍落度保持性都相應(yīng)增加,但如果聚醚側(cè)鏈過長,則側(cè)鏈間就可能會發(fā)生纏結(jié),水泥顆粒間會形成橋連,導(dǎo)致水泥漿體的流動性變差。不同共聚單體減水劑的聚醚側(cè)鏈長度對流動性的影響也不一致,對于(甲基)丙烯酸類減水劑,聚醚鏈越長,流動性越好;但對于馬來酸酐類減水劑,聚醚鏈越短,流動性越好。
4減水劑的研究和應(yīng)用
目前普通減水劑中,使用最廣泛的是木質(zhì)素磺酸鹽,其次是多元醇類,如糖蜜、糖化鈣、淀粉水解物等。其他普通減水劑因資源和成本問題使用較少。木質(zhì)素磺酸鹽減水劑是亞硫酸鹽法生產(chǎn)紙漿的副產(chǎn)品。木質(zhì)素磺酸鹽減水劑的摻量為水泥重量的0.20%~0.30%,最佳為0.25%。在與不摻外加劑的混凝土保持相同的坍落度的情況下,減水率為8%~10%。在保持相同用水量時(shí),可使坍落度增加6~8cm。減水作用的效果與水泥品種及用量、骨料的種類、混凝土的配比有關(guān)。
高效減水劑是高分子表面活性劑,并且有強(qiáng)的固、液界面活性作用。在水泥分散體系中,它們能吸附在水泥粒子表面上,并形成帶負(fù)電的強(qiáng)電場,使水泥漿體產(chǎn)生分散,因此使水泥漿體的流動性大大提高。相反,它們氣、液表面活性小,幾乎不降低水的表面張力, 因此起泡作用很小,對混凝土無引氣作用。在與基準(zhǔn)混凝土保持相同坍落度時(shí),摻高效減水劑可大幅度減少混凝土的用水量,并且減水率隨著摻量的增加而提高。高效減水劑主要用于配制高強(qiáng)混凝土、流態(tài)混凝土和高性能混凝土。高效減水劑的摻入,可提高混凝土的流動性、強(qiáng)度,同時(shí)可以節(jié)約水泥用量。高性能減水劑是具有高效減水、適當(dāng)引氣并能減少和防止坍落度經(jīng)時(shí)損失的外加劑,是制備高流動性混凝土,泵送混凝土,高強(qiáng)、高性能混凝土以及高密實(shí)性混凝土的必要組成材料。其主要成分幾乎都是聚合物電解質(zhì)類。
5結(jié)語
聚羧酸系減水劑的研究已成為混凝土外加劑研究中的一個(gè)熱點(diǎn)問題,隨著聚羧酸系減水劑的作用機(jī)理、結(jié)構(gòu)號性能的關(guān)系等研究日益深入,合成工藝日趨成熟,聚羧酸系減水劑將會越來越廣泛地應(yīng)用到各種工程中。聚羧酸系減水劑工業(yè)的發(fā)展不僅推動整個(gè)混凝土材料的發(fā)展,而且將推動我國城市建設(shè)及經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展。
參考文獻(xiàn):
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