學(xué)習(xí)化學(xué)工程中判斷達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的標(biāo)志是許多同學(xué)犯難的問(wèn)題。大多數(shù)教師都是從化學(xué)平衡狀態(tài)的定義入手,得出化學(xué)平衡的標(biāo)志:一是,V正=V逆;二是,各組分的物質(zhì)的量、質(zhì)量、含量保持不變。 筆者認(rèn)為不能作為化學(xué)平衡狀態(tài)標(biāo)志的量中一種是不變量,另一種是不能確定能夠變?yōu)椴蛔兞康淖兞俊?/p>
一 變量——反應(yīng)速率
反應(yīng)速率是判斷平衡狀態(tài)的直接依據(jù),在平衡建立過(guò)程中反應(yīng)速率是最重要的變量。當(dāng)反應(yīng)的速率不再變化時(shí),反應(yīng)達(dá)到最大限度,即反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)。
可逆反應(yīng)的速率不再變化時(shí),因?yàn)榉磻?yīng)的正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率相等,由于反應(yīng)始末物質(zhì)的濃度不同,正反應(yīng)速率也在不斷地變化,因此單一的正反應(yīng)速率或逆反應(yīng)速率不變也可以作為判斷平衡狀態(tài)的依據(jù)。
正逆反應(yīng)速率可以用不同的反應(yīng)物和生成物表示,通常也稱為生成速率和消耗速率,或單位時(shí)間內(nèi)生成的量和消耗的量。其關(guān)系如下:
Aa+bB cC+dD
正向:正反應(yīng)速率大,逆反應(yīng)速率小;
逆向:正反應(yīng)速率小,逆反應(yīng)速率大。
判斷平衡狀態(tài)常用V正=V逆表示,也就是該反應(yīng)的速率不再變化了。對(duì)于V正=V逆可以理解為是上式第一行和第二行的關(guān)系,同一列相等,不同列數(shù)值符合化學(xué)計(jì)量數(shù)比值。
二 個(gè)量中的變量
反應(yīng)體系中存在著各種量,有的是個(gè)體的量,有的是總體系的量,要區(qū)分對(duì)待。
個(gè)量主要有:(1)各組成成分的質(zhì)量、物質(zhì)的量、分子數(shù)、體積(氣體)、物質(zhì)的量濃度;(2)各組成成分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)、物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)、氣體的體積分?jǐn)?shù);(3)反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率、產(chǎn)物的產(chǎn)率;(4)反應(yīng)體系的顏色,體系的顏色與有色物質(zhì)的濃度有關(guān),所以作為個(gè)體量。
在平衡建立的過(guò)程中,這些個(gè)體的量都在不斷地變化,它們均是變量,所以當(dāng)這些量不變時(shí),反應(yīng)就達(dá)到平衡了。但也有個(gè)別不變的個(gè)量(如相對(duì)分子質(zhì)量)是不能作為判斷依據(jù)的。
三 總量中的變量
反應(yīng)體系中的總量主要為氣體物質(zhì)的總物質(zhì)的量—總質(zhì)量,以及衍生出的密度、平均相對(duì)分子質(zhì)量—總分子個(gè)數(shù)、壓強(qiáng)、溫度等。在研究這些總量時(shí),需要根據(jù)反應(yīng)的化學(xué)方程式及反應(yīng)條件確定是變量還是恒量。
1.氣體總物質(zhì)的量(體積、壓強(qiáng)、分子數(shù))
氣體總物質(zhì)的量是否變量,需要根據(jù)不同的反應(yīng)判斷。對(duì)于反應(yīng):
aA(g)+bB(g) cC(g)+dD(g)
若a+b=c+d,則體系的總物質(zhì)的量不變是恒量,不能作為判斷平衡的標(biāo)志;若a+b≠c+d,則體系的總物質(zhì)的量為變量,當(dāng)總物質(zhì)的量不變時(shí),平衡就達(dá)到了。
若在氣態(tài)反應(yīng)體系中存在固、液態(tài)反應(yīng)物或生成物,在判斷氣體總物質(zhì)的量時(shí)不考慮固、液態(tài)物質(zhì)。
如對(duì)于反應(yīng):aA(s)+bB(g) cC(g)+dD(g),只需比較b與c、d的關(guān)系。
根據(jù)阿伏加德羅定律,壓強(qiáng)(恒溫、恒容)、體積(恒溫、恒壓)和分子數(shù)與總物質(zhì)的量成正比。
總物質(zhì)的量是恒量,它們也是恒量,總物質(zhì)的量是變量,它們就是變量。
2.氣體總質(zhì)量
若反應(yīng)物和生成物均為氣體,則反應(yīng)總質(zhì)量不變(總質(zhì)量是恒量);若反應(yīng)物或生成物中存在固體或液體物質(zhì),則氣體的總質(zhì)量為變量。
3.密度(平均相對(duì)分子質(zhì)量)
這里的密度一般是指氣體密度,它受外界條件的影響,在平衡中的氣體密度一般要根據(jù)公式p=m/V確定。
對(duì)于反應(yīng):
aA(g)+bB(g) cC(g)+dD(g)
恒容條件下,氣體的總質(zhì)量是定值,故密度是恒量。恒壓條件下,若a+b=c+d,則體積不變,密度不變,密度是恒量;若a+b≠c+d,則體積是變量,密度也是變量。
對(duì)于反應(yīng):
aA(s)+bB(g) cC(g)+dD(g)
恒容條件下,氣體的總質(zhì)量是變量,故密度是變量。恒壓條件下,因?yàn)闅怏w的總質(zhì)量是變量,所以密度也是變量。因此,對(duì)于有固體或液體參與的反應(yīng),密度總是一個(gè)變量,可以作為判斷平衡的標(biāo)志。
根據(jù)阿伏加德羅定律,一定條件下氣體的密度與平均相對(duì)分子質(zhì)量成正比。所以在一個(gè)反應(yīng)體系中,密度是變量,平均相對(duì)分子質(zhì)量就是變量;密度是恒量,平均相對(duì)分子質(zhì)量也就是恒量。當(dāng)然平均相對(duì)分子質(zhì)量也可以由公式M=m/n確定。
4.溫度
任何化學(xué)反應(yīng)都伴隨著能量的變化,所以絕熱體系中溫度隨反應(yīng)進(jìn)行會(huì)發(fā)生變化,溫度是一個(gè)變量,溫度不變,就達(dá)到了平衡狀態(tài)。
綜合上述,判斷平衡狀態(tài)的依據(jù)就是變量不變達(dá)平衡。
〔責(zé)任編輯:龐遠(yuǎn)燕〕