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        聚對二氧環(huán)己酮/CaCO3復合物的制備及其結(jié)晶性能研究

        2012-11-21 04:42:12白寶平
        合成化學 2012年6期
        關鍵詞:球晶環(huán)己酮鏈段

        白寶平, 白 威

        (1. 太原大學 外語師范學院 化學教研室,山西 太原 030012; 2. 中國科學院成都有機化學研究所,四川 成都 610041; 3. 西華師范大學 化學化工學院化學合成與污染控制四川省重點實驗室,四川 南充 637009)

        聚對二氧環(huán)己酮(PPDO)是一種具有優(yōu)異綜合性能的生物降解材料[1],較高的成本、較低的結(jié)晶度[2]等缺陷限制了作為其它通用材料的發(fā)展。將無機粒子作為成核劑,與高分子材料復合,是一種非常有效的提高PPDO結(jié)晶度并降低成本的方法。本課題組在前期[3~5]工作中,研究了幾種不同種類的碳酸鈣粒子對PPDO結(jié)晶性能的影響,獲得了可喜的結(jié)果,無機粒子的加入不僅提高了復合物體系的結(jié)晶度,同時還增強了其力學性能。

        本文通過調(diào)節(jié)CaCO3晶須的含量,制備了一系列PPDO/CaCO3復合物[Fw,w=m(CaCO3晶須)/m(PPDO)×100%],利用差示掃描量熱計,偏光顯微鏡和X-射線衍射儀研究了w對Fw結(jié)晶行為的影響。

        1 實驗部分

        1.1 儀器與試劑

        Q20型差示掃描量熱儀[DSC, 在氮氣(40 cm3·min-1)保護下,樣品由室溫快速升溫至140 ℃,恒溫5 min以除去熱歷史;降溫(10 ℃·min-1)至-30 ℃,進行一次掃描;升溫(10 ℃·min-1)至140 ℃進行二次掃描]; XPN-203型偏光顯微鏡[POM, 程序控制升溫至150 ℃,恒溫3 h(使樣品完全熔融);降溫至70 ℃]; X′Pert型X-射線衍射儀(XRD, Ni過濾CuKα靶,掃描范圍15°~50°,掃描速度3 deg·min-1,電壓40 kV,電流40 mA)。

        PPDO按文獻[6]方法合成,[η]=1.8 dL·g-1,通過Mark-Houwink方程{[η]=Mνα,α=0.69, K=79 × 10-3cm3·g-1}計算PPDO Mν=7.35×104g·mol-1; CaCO3晶須,直徑1 μm~5 μm,長徑比>30;其余所用試劑均為分析純。

        1.2 Fw的制備(以F1為例)

        在反應瓶中加入PPDO 10 g的六氟異丙醇(200 mL)溶液,CaCO3晶須0.1 g(w=1%),攪拌均勻;加入無水乙醇500 mL(析出沉淀),抽濾,濾餅于室溫真空干燥72 h得白色粉末F1。

        用類似方法制備白色粉末Fw(w=0%, 5%, 5%, 10%, 20%和30%)。

        2 結(jié)果與討論

        2.1 DSC分析

        Fw的DSC分析結(jié)果見表1。由表1可見,F(xiàn)w的玻璃化轉(zhuǎn)換溫度(Tg),冷結(jié)晶溫度(Tc),相對結(jié)晶度(Xt)以及結(jié)晶焓(ΔHc)等熱力學性能均隨著w的增加發(fā)生了相應變化。

        首先,CaCO3晶須的加入導致了Tg的升高,這是由于無機粒子與PPDO分子鏈之間發(fā)生了比較強的纏結(jié)作用,無機粒子阻礙了PPDO鏈段的自由運動,但Tg的變化程度并不盡相同[8],呈現(xiàn)出先升高后降低的趨勢。F10的Tg最高(-7.33 ℃),說明F10具有最好的相容性,CaCO3晶須與PPDO分子鏈之間作用力最強,兩者結(jié)合最好,使得鏈段運動能力減弱;而過量CaCO3晶須的加入反而破壞了這種良好的相容性,使得PPDO分子鏈段的運動又自如起來。Fw的Tc與w成正比,w越高,其Tc也相應升高,這說明在PPDO中加入CaCO3晶須后改變了Fw的結(jié)晶性能;隨著CaCO3晶須的添加,試樣過冷程度增大,這表明加入成核劑的PPDO熔體在冷卻過程中容易形成結(jié)晶,對Fw的結(jié)晶加速作用較大,這種作用是與w成正比。并且,隨著CaCO3晶須的加入,F(xiàn)w的ΔHc明顯增加,從而促進Fw結(jié)晶的形成,這就導致了在DSC降溫掃描過程中Fw結(jié)晶就趨于完全,F(xiàn)的Xt升高就順理成章了。

        表 1 Fw的熱力學數(shù)據(jù)*Table 1 Thermal properties of Fw

        *relative degree of crytallization is calculated from theXt=ΔHccooling/ΔHctotal, where ΔHccoolingis the crystallization enthalpy in cooling scan, and ΔHctotalis the sum of crystallization enthalpy in cooling scan and in heating scan[7]

        2.2 POM分析

        圖1為Fw在70 ℃等溫結(jié)晶時的POM照片。從圖1可以看出,F(xiàn)0與F1中PPDO的球晶形態(tài)很相似,形成的球晶不僅呈明顯的馬耳他十字消光圖像,同時還有明顯的明暗相間的消光同心圓環(huán)。而隨著w的增加,球晶的形態(tài)發(fā)生了明顯改變,形態(tài)變得粗糙模糊起來,成一種碎晶的模式,w大于10%以后,在視圖中充滿了CaCO3晶須,大量的CaCO3晶須抑制了PPDO球晶的生長,導致了其球晶形態(tài)變得不完整。

        2.3 XRD分析

        圖2為Fw的XRD圖譜。由圖2可見,當添加的CaCO3晶須比較少時(F1), CaCO3晶須的衍射峰并不明顯,隨著w的增加,CaCO3晶須的特征峰出現(xiàn);而PPDO在2θ為22°和24°的兩個衍射峰的峰形與強度基本保持不變,其半峰寬也無明顯改變,說明其晶型結(jié)構(gòu)并未受w變化的影響[9]。

        圖 1 Fw于70 ℃等溫結(jié)晶時的POM照片F(xiàn)igure 1 Polarized optical microscopy of Fw at 70 ℃

        2θ/(°)圖 2 Fw的XRD譜圖Figure 2 XRD spectra of Fw

        3 結(jié)論

        通過調(diào)節(jié)CaCO3晶須的含量,制備了一系列聚對二氧環(huán)己酮(PPDO)/CaCO3復合物。實驗結(jié)果表明,CaCO3晶須的加入并未明顯改變PPDO的晶體結(jié)構(gòu);而隨著w的逐漸增加,PPDO的球晶形態(tài)以及其熱力學性能均發(fā)生了相應變化。該研究結(jié)果為PPDO/CaCO3晶須復合物體系的力學性能研究提供了一定的基礎,這將有利于更好的認識其整體性能。

        [1] Yang K K, Wang X L, Wang Y Z. Poly (p-dioxanone) and its copolymers[J].J Macromol Sci Polym Rev,2002,C43:373-398.

        [2] Yang K K, Wang X L, Wang Y Z. Progress in nanocomposites of biodegradable polymer materials[J].J Ind Eng Chem,2007,13:485-500.

        [3] Bai W, Chen D L, Zhan Z P,etal. Study on poly(para-dioxanone)/inorganic particles composites as a novel biomaterial[J].J Biomed Mater Res Part B,2009,90B:945-951.

        [4] 鐘飛,陳棟梁,白威,等. 粒子尺寸與表面改性對PPDO/CaCO3復合物結(jié)晶性能的影響[J].四川大學學報(工程科學版),2012,44:201-203.

        [5] 鐘飛,白威,熊成東. 粒子尺寸與表面改性對PPDO/CaCO3復合物機械性能的影響[J].合成化學,2012,20(5):646-648.

        [6] 陳和春,陳棟梁,李慶,等. 高分子量聚對二氧環(huán)己酮改進聚DL-乳酸柔韌性的研究[J].高分子通報,2007,19:41-46.

        [7] Zeng L, Wang Y Z, Yang K K,etal. Effect of PEG on the crystallization of PPDO/PEG blends[J].Euro Polym J,2005,41:1243-1250.

        [8] Nazhat S N, Kellom?ki M, T?rm?l?P,etal. Dynamic mechanical characterization of biodegradable composites of hydroxyapatite and polylactides[J].J Biomed Mater Res,2001,58:335-343.

        [9] Sabino M A, Feijoo J L, Müller A. Crystallisation and morphology of poly(p-dioxanone)[J].Macromol Chem Phys,2000,201:2687-2698.

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