韓立坤

（濰坊學院，山東 濰坊 261061）

鈣是人體中所必需的元素，缺少鈣人就會遭受各種疾病的侵襲，鈣的需要可以通過食物和鈣制劑中獲得。因此研究鈣制劑中鈣的含量，具有重要的現(xiàn)實意義。

微量鈣的測定方法有分光光度法[1]、電感耦合等離子體—原子發(fā)射光譜法[2]、原子吸收光譜法[3]等化學分析方法，它們具有快速、靈敏、較穩(wěn)定等特點，是鈣測定方法中研究的較多的領域。常量鈣的測定有絡合滴定法[4]、氧化還原法等。葡萄糖酸鈣中鈣含量的測定，一般采用EDTA配位滴定法[5]。

由于用CaCO3作為基準物質標定EDTA標準溶液時的標定條件及用EDTA標準溶液滴定鈣制劑的滴定條件不確定，導致現(xiàn)象不明顯，誤差較大，故進行本次試驗做進一步的探討，尋找標定EDTA時鈣指示劑的最佳酸度條件及適宜用量；不同鈣制劑的溶解方法以及每片鈣制劑中鈣的含量，尋求最佳實驗條件。

1 實驗部分

1.1 主要儀器和試劑

50mL酸式滴定管、250mL錐形瓶、250mL容量瓶、25mL移液管、表面皿、250mL燒杯、滴管、10 mL量杯、研缽，F(xiàn)A 2004N電子分析天平（上海精密科學技術有限公司）。

鈣制劑的配制（250mL）：取葡萄糖酸鈣片（海南制藥廠公司制藥一廠生產，產品批號：100708）10片在研缽中研磨成粉末裝入稱量中，準確稱取1.2～1.5g置于100mL燒杯中，加入20mL 6mol·L-1HCl，適當加熱，冷至室溫，過濾，洗滌燒杯和濾紙3～5次，將濾液定量轉移至250mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

CaCO3溶液的配制（1000mL）：稱取1.1325g基準CaCO3（s）試劑于250mL燒杯中，加少量蒸餾水潤濕，蓋上表面皿，慢慢滴加6mol·L-1HCl溶液至CaCO3完全溶解（約2mL），加少量蒸餾水稀釋，定量轉移到1000mL容量瓶中，搖勻[6]。

0.5%鉻藍黑R（NN）乙醇溶液配制：鉻藍黑R0.5g，加入100mL乙醇（由于溶解不完全，故使用時要攪動）。

EDTA標準溶液（待標定）；氨—氯化氨緩沖溶液，pH≈10；5g·L-1鉻黑T；6mol·L-1NaOH溶液；6mol·L-1HCl溶液；20%三乙醇胺；鋅片；濃氨水。

以上試劑均為分析純，所用水均為去離子水。

1.2 實驗方法

1.2.1 EDTA標準溶液的標定

用25mL移液管準確移取Ca2＋基準試液于錐形瓶中，加入NN指示劑4～5滴，滴加4滴6mol·L-1NaOH溶液，用待標定EDTA標準溶液滴定至溶液由紫紅色變?yōu)榧兯{色即為終點。平行滴定6次，計算EDTA溶液的平均濃度。

1.2.2 鈣制劑中鈣含量的測定

用移液管移取鈣制劑溶液于25.00mL于錐形瓶中，加5mL三乙醇胺，2mL 6mol·L-1NaOH，搖勻，加鉻藍黑R指示劑溶液8～10滴，用EDTA標準溶液滴定至溶液由紫紅色變?yōu)樗{色即為終點，平行滴定6份。記錄所消耗EDTA標準溶液的體積。計算鈣制劑中鈣的平均量。

2 結果與討論

2.1 實驗條件的選擇

2.1.1 標定EDTA酸度條件的選擇

采用CaCO3作為基準物質，鉻藍黑R作為指示劑標定EDTA標準溶液。用25mL移液管準確移取Ca2＋基準試液于錐形瓶中，加入NN指示劑8滴，滴加6mol／LNaOH溶液1滴、2滴、3滴、4滴、5滴、6滴用待標定EDTA標準溶液滴定至溶液由紫紅色變?yōu)榧兯{色達終點。得到的實驗數(shù)據(jù)及現(xiàn)象見表1。

表1 標定EDTA酸度條件的選擇

由表1知，加入1～2滴6mol·L-1NaOH時顏色太淺，酸度大不適合滴定；加3滴時變色遲緩，也不適合；4～5滴時，變色敏銳最適宜；6滴時出現(xiàn)沉淀，說明有氫氧化鈣析出，堿度大不適合；6滴以后也會出現(xiàn)沉淀，不再逐一討論。綜上所述：滴加6mol·L-1NaOH溶液4～5滴時的條件為標定EDTA的最佳酸度條件。

2.1.2 鉻藍黑R指示劑用量的選擇

用25mL移液管準確移取Ca2＋基準試液于錐形瓶中，控制加入6mol·L-1NaOH 4滴的量不變，改變加入指示劑的量2滴、3滴、4滴、5滴、6滴，用待標定EDTA標準溶液滴定至溶液由紫紅色變?yōu)榧兯{色達終點。得到的實驗數(shù)據(jù)及現(xiàn)象見表2。

表2 鉻藍黑R指示劑用量的選擇

由表2中所列數(shù)據(jù)，加入鉻藍黑R指示劑2～3滴時，終點藍色很淺，不便于觀察；4滴時為純藍色，適中；5～6滴時顏色很深，不便于觀察。故確定加入鉻藍黑R指示劑4滴時的量為最佳用量。

2.1.3 EDTA標準溶液濃度的標定

用25mL移液管準確移取Ca2＋基準試液于錐形瓶中，加入NN指示劑4～5滴，滴加4滴6mol·L-1NaOH溶液，用待標定EDTA標準溶液滴定至溶液由紫紅色變?yōu)榧兯{色即為終點。平行6次，計算EDTA溶液的平均濃度。實驗數(shù)據(jù)見表3。

表3 EDTA標準溶液濃度的標定

2.2 葡萄糖酸鈣片中鈣含量的測定

2.2.1 葡萄糖酸鈣片中鈣含量的測定

用移液管移取鈣制劑溶液25.00mL于錐形瓶中，加三乙醇胺5mL，加入2mL 6mol·L-1NaOH，搖勻，加鉻藍黑R指示劑溶液8～10滴，用EDTA標準溶液滴定至由紫紅色變?yōu)樗{色即為終點，平行滴定6份，記錄所消耗EDTA標準溶液的體積。計算葡萄糖酸鈣中含鈣的平均值。實驗數(shù)據(jù)見表4。

表4 葡萄糖酸鈣片中鈣含量的測定

2.2.2 葡萄糖酸鈣片中每片的含鈣量

市售的鈣制劑一般是片裝，故計算出每片的含鈣量比較有現(xiàn)實意義。稱取10片葡萄糖酸片質量為5.5172g。研磨稱取1.2612g，用EDTA滴定，實驗數(shù)據(jù)見表5。

表5 葡萄糖酸鈣片中每片的含鈣量

3 結束語

本實驗根據(jù)Ca2＋在pH≥12的堿性環(huán)境中與EDTA反應，以NN為指示劑，達到滴定終點時由酒紅色變?yōu)榧兯{色來測定鈣片中鈣的含量，該方法不僅操作簡便迅速，結果準確，成本也較低，適于普遍推廣。

[1]武漢大學.分析化學[M].5版.北京：高等教育出版社，2006：64，203.

[2]朱明華，胡坪.儀器分析[M].4版.北京：高等教育出版社，1999：201—224.

[3]劉志廣，張華，李亞明.儀器分析[M].2版.大連：大連理工大學出版社，2007：176—185.

[4]王瑞斌.乳類中測定該方法的探討[J].商場現(xiàn)代化，2005，（21）：3—4.

[5]丁在亮.國標鈣測定方法的改進[J].中國飼料，2001，（16）：21.

[6]蔡明招.分析化學實驗[M].1版.北京：化學工業(yè)出版社，2004：62.