關(guān)玉芳,樓新明,馮禮奎
(1.浙能蘭溪發(fā)電有限責(zé)任公司,浙江 金華 321100;2.浙江電力試驗(yàn)研究院,杭州 310014)
某600 MW發(fā)電機(jī)為東方電機(jī)股份有限公司引進(jìn)日立公司技術(shù)制造,采用水-氫-氫冷卻方式,即定子繞組直接水內(nèi)冷,轉(zhuǎn)子繞阻和定子鐵心氫冷。機(jī)組于2006年4月投產(chǎn)運(yùn)行,2008年7月開(kāi)始出現(xiàn)發(fā)電機(jī)定子繞組層間溫差偏高、定冷水流量下降現(xiàn)象,至2009年4月發(fā)電機(jī)定子繞組層間溫差超過(guò)8℃,最大溫差達(dá)10℃以上,定冷水流量由新投運(yùn)時(shí)的90 t/h下降到83 t/h左右。為保持機(jī)組穩(wěn)定運(yùn)行,運(yùn)行人員通過(guò)提高定冷水壓力或在線反沖洗的辦法,暫時(shí)將線棒的溫差控制到8℃,但問(wèn)題無(wú)法得到根本解決,在線沖洗效果越來(lái)越差。
根據(jù)上述現(xiàn)象初步分析認(rèn)為定子線棒堵塞的可能性很大,2010年3月機(jī)組B修期間對(duì)發(fā)電機(jī)定子線棒進(jìn)行割管檢查,將運(yùn)行中線圈層間溫差最大的39號(hào)槽線圈出水端引水管接頭割開(kāi),用內(nèi)窺鏡檢查,發(fā)現(xiàn)上下層線圈的并頭套內(nèi)線棒端口處結(jié)垢嚴(yán)重,部分空心導(dǎo)線出水口堵塞面積近1/3,圖1為39號(hào)槽上層線圈內(nèi)窺檢查情況。據(jù)此認(rèn)定線棒空心導(dǎo)線堵塞是導(dǎo)致定冷水流量下降、定子繞組溫差上升的主要原因。
圖1 39號(hào)槽上層線圈內(nèi)窺照片
對(duì)空心導(dǎo)線內(nèi)的垢樣進(jìn)行成分分析,發(fā)現(xiàn)銅氧化物占80%以上,表明造成空心導(dǎo)線堵塞的物質(zhì)主要是銅腐蝕產(chǎn)物,也反映出定冷水系統(tǒng)運(yùn)行過(guò)程中銅腐蝕未能得到較好控制,銅腐蝕產(chǎn)物在部分空心導(dǎo)線內(nèi)長(zhǎng)期沉積導(dǎo)致通流面積減小。
定冷水系統(tǒng)自投運(yùn)以來(lái)一直采用小混床旁路部分處理方式,最大處理量為定冷水流量的4%,小混床裝填氫型陽(yáng)樹(shù)脂和氫氧型陰樹(shù)脂,陽(yáng)、陰樹(shù)脂裝填比例為1:2,定冷水箱為敞開(kāi)式,未采取充氮或水封等密封措施,系統(tǒng)補(bǔ)水來(lái)自化學(xué)制水車(chē)間除鹽水箱,除鹽水pH值一般在6.2~6.8之間。在這種處理方式下,定冷水系統(tǒng)長(zhǎng)期在低pH值、高溶氧的水質(zhì)條件下運(yùn)行,自投運(yùn)以來(lái)定冷水水質(zhì)基本保持在pH值低于7、銅離子10~20 μg/L、電導(dǎo)率小于0.2 μs/cm的水平,雖然銅含量和電導(dǎo)率滿足DL/T 801-2002《大型發(fā)電機(jī)定冷卻水質(zhì)及系統(tǒng)技術(shù)要求》規(guī)定,但較低的pH值加上敞開(kāi)式環(huán)境造成銅導(dǎo)線腐蝕依然非常嚴(yán)重。
銅腐蝕速率與水的pH值及溶氧量有關(guān)[1],如圖2所示。銅在含氧水中腐蝕產(chǎn)物為銅氧化物,一般情況下銅氧化物在銅的表面形成一層保護(hù)層,而隨著腐蝕的進(jìn)行,氧化層不斷變厚并發(fā)生脫落。銅的腐蝕速度主要取決于水的含氧量和pH值,含氧量在200~300 μg/L范圍內(nèi),銅的腐蝕率最大。在含氧水中,pH值為8~9時(shí)銅的腐蝕速率很低,銅腐蝕速率基本不受溶解氧的影響。降低pH值,銅腐蝕速率上升,特別是pH值小于7時(shí),隨著pH值的降低有大幅度的增加,而在pH值大于9時(shí),銅腐蝕速率也重新上升。在低pH值條件下,定冷水敞開(kāi)式環(huán)境使CO2進(jìn)入冷卻水中加劇了銅的腐蝕,在CO2和氧的聯(lián)合作用下氧化銅保護(hù)膜被破壞,生成疏松易剝落的堿式碳酸銅。
圖2 銅的腐蝕速度與水的pH值及水中溶氧含量的關(guān)系
圖3所示為不同pH值條件下氧化銅溶解度與溫度的關(guān)系[2],在pH值小于8.2、溫度低于64℃范圍內(nèi),氧化銅溶解度隨溫度上升而下降。發(fā)電機(jī)運(yùn)行過(guò)程中冷卻水從進(jìn)水到出水是一個(gè)溫度上升過(guò)程,運(yùn)行溫度一般在20~70℃之間,因此定冷水在發(fā)電機(jī)空心導(dǎo)線內(nèi)隨水流方向氧化銅的溶解度是不斷下降的,這導(dǎo)致在溫度較高的出水端容易發(fā)生氧化銅的析出和沉積。由此可見(jiàn),定冷水系統(tǒng)長(zhǎng)期在低pH值、敞開(kāi)式環(huán)境下運(yùn)行應(yīng)是造成定冷水系統(tǒng)銅腐蝕,并最終導(dǎo)致線棒阻塞、定子繞棒超溫的主要原因。
圖3 氧化銅溶解度與水的pH值及溫度的關(guān)系
對(duì)已堵塞線棒的治理無(wú)外乎物理與化學(xué)2種方式,物理方式即通過(guò)正、反向水沖洗或氣體吹掃方式清除堵塞物,此方式可以清除小顆粒異物和疏松腐蝕產(chǎn)物,化學(xué)方式即通過(guò)化學(xué)清洗方式將沉積在線棒內(nèi)的腐蝕產(chǎn)物溶解清除。
發(fā)現(xiàn)線棒有超溫現(xiàn)象后采取水沖洗措施來(lái)維持機(jī)組正常運(yùn)行,此方式在初期起到了較明顯的效果,但隨著機(jī)組運(yùn)行時(shí)間延長(zhǎng),水沖洗效果越來(lái)越差,這主要是因?yàn)榫€棒內(nèi)致密的腐蝕產(chǎn)物沉積越來(lái)越多,物理方式已不能起到清除積垢恢復(fù)通流面積的效果。經(jīng)過(guò)充分討論及調(diào)研,最終決定在機(jī)組停機(jī)期間通過(guò)化學(xué)清洗方式徹底清除定子線棒內(nèi)沉積物,恢復(fù)所有堵塞線棒冷卻水通流能力。
化學(xué)清洗采用了銅專(zhuān)用清洗劑,清洗后使用保護(hù)液沖洗至潔凈,酸洗時(shí)間為3 h,酸洗腐蝕指示片腐蝕速率 0.12 g/(m2·h),根據(jù)清洗系統(tǒng)容積和平衡后的銅離子濃度計(jì)算被清洗下來(lái)的氧化銅總量大約為1 092 g。
圖4為化學(xué)清洗前后的發(fā)電機(jī)定子各線棒流量測(cè)試對(duì)比情況。定冷水系統(tǒng)清洗前各線棒間流量均勻性很差,最高流量高于平均值14.19%,最低低于平均值31.58%,偏差值的絕對(duì)值平均為7.56%,特別是34—39號(hào)線棒,流量低于平均值20%以上。清洗后各線棒流量偏差絕對(duì)值的平均值降至2.94%,最高流量高于平均流量6.17%,最低流量低于平均值7.11%,34—39號(hào)線棒流量偏差絕對(duì)值也大幅縮小到6%以?xún)?nèi),清洗后的定冷水總流量較清洗前明顯增加,基本恢復(fù)到機(jī)組投產(chǎn)初期水平。清洗前后的數(shù)據(jù)對(duì)比表明,化學(xué)清洗使定子線棒通流狀況得到很大改善,各線棒流量均一性更好,化學(xué)清洗達(dá)到預(yù)期目的。
圖4 化學(xué)清洗前后的發(fā)電機(jī)定子各線棒流量測(cè)試數(shù)據(jù)
采用化學(xué)清洗的方法雖可暫時(shí)去除線棒內(nèi)的銅腐蝕產(chǎn)物,但由于原定冷水處理方式下銅線棒處于較強(qiáng)的腐蝕氛圍,若不采取水質(zhì)調(diào)節(jié)措施,在經(jīng)歷一段時(shí)間的運(yùn)行后,同樣的線棒堵塞現(xiàn)象可能會(huì)再次發(fā)生。根據(jù)銅在水中的腐蝕電位圖和銅的腐蝕速度與含氧量及pH值的關(guān)系,控制定冷水系統(tǒng)銅的腐蝕途徑有2條:一是調(diào)節(jié)pH值至堿性,二是使系統(tǒng)貧氧運(yùn)行,或者雙管齊下同時(shí)控制pH值和含氧量。pH值調(diào)節(jié)方法中,有采用加入含氨凝結(jié)水來(lái)提升定冷水pH值的,但由于氨對(duì)銅的影響,此方法并未普遍采用,目前普遍采用的方法有堿化樹(shù)脂處理法和加氫氧化鈉法,而要使系統(tǒng)貧氧運(yùn)行,則必須采用定冷水箱氮封法。
該機(jī)組采用了定冷水箱充氮密封法及相對(duì)簡(jiǎn)單的堿化樹(shù)脂處理法——單床離子交換微堿化,即利用原有的離子交接設(shè)備,將原來(lái)的RH,ROH氫氧型混合樹(shù)脂用RH,RNa型和ROH型混合樹(shù)脂替換,其反應(yīng)機(jī)理:定冷水中有一定濃度的鐵、銅等陽(yáng)離子(μg/L級(jí)),只要RNa和ROH未失效,就能將交換能力位于Na+以前的雜質(zhì)離子不斷轉(zhuǎn)化為Na+,其他陰離子(離子交換順序位于OH-以前)不斷被轉(zhuǎn)化為OH-,從而間接產(chǎn)生了微量的氫氧化鈉,因此只需要微量的鐵、銅等雜質(zhì)離子,就能將pH值升高到微堿性,從而起到減緩銅線棒酸性腐蝕速度的作用。離子交換過(guò)程如下:
式中:M為銅、鐵、銨等陽(yáng)離子;n為陽(yáng)離子電荷數(shù)。
式中:A為氯、碳酸氫根等陰離子;k為陰離子電荷數(shù)。
堿化樹(shù)脂投入使用后,定冷水系統(tǒng)的電導(dǎo)率由0.1 μs/cm以下逐漸上升到0.43 μs/cm,pH值由投運(yùn)前的6.8上升至7.9,銅離子查定結(jié)果比堿化處理前大幅降低,銅含量變化如圖5所示。
圖5 樹(shù)脂更換前后定冷水系統(tǒng)銅離子含量變化
從堿化樹(shù)脂使用前后定冷水水質(zhì)變化情況來(lái)看,堿化樹(shù)脂對(duì)提高定冷水pH值是有效的,而在堿性環(huán)境中定冷水系統(tǒng)銅腐蝕情況也確實(shí)比在中性環(huán)境中要好,使用堿化樹(shù)脂的定冷水處理方式達(dá)到了預(yù)期效果。
發(fā)電機(jī)定子線棒堵塞導(dǎo)致線棒超溫是發(fā)電機(jī)安全運(yùn)行的重大隱患之一,而在發(fā)生線棒堵塞的案例中,絕大部分是因?yàn)槎ɡ渌到y(tǒng)銅腐蝕控制不力造成的,銅腐蝕產(chǎn)物在定冷水系統(tǒng)特定的磁場(chǎng)和溫度環(huán)境中容易在空心導(dǎo)線內(nèi)沉積,由于空心導(dǎo)線的通流面積非常小,即使很少量的沉積也會(huì)影響到線棒水流的分配,使線棒超溫和線棒間溫差上升。
對(duì)以銅為空心導(dǎo)線材質(zhì)的發(fā)電機(jī),其定冷水系統(tǒng)銅腐蝕的防控必須從嚴(yán)要求,水質(zhì)不能僅按照滿足國(guó)家電力行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(DL/T 1039-2007)中銅離子含量小于40 μg/L標(biāo)準(zhǔn)來(lái)執(zhí)行,而是要從根本上控制銅的腐蝕,如調(diào)節(jié)內(nèi)冷水至堿性環(huán)境,或保持定冷水貧氧運(yùn)行。
對(duì)因腐蝕產(chǎn)物沉積造成線棒堵塞的定冷水系統(tǒng),采用化學(xué)清洗方式恢復(fù)線棒通流能力是可行的,目前的清洗技術(shù)能夠?qū)~腐蝕速率控制在極低的水平,短時(shí)間的清洗對(duì)空心導(dǎo)線的減薄微乎其微。但對(duì)定冷水系統(tǒng)化學(xué)清洗,除了必須通過(guò)試驗(yàn)選擇腐蝕速率最低的酸洗劑和緩蝕劑外,對(duì)于有嚴(yán)重腐蝕坑或空心導(dǎo)線厚度明顯減薄的機(jī)組必須慎重考慮。
[1]孫本達(dá).馬智敬.超超臨界機(jī)組發(fā)電機(jī)內(nèi)冷卻水運(yùn)行中存在的問(wèn)題及處理[J].熱力發(fā)電,2009(1):96-98.
[2]張警聲.發(fā)電機(jī)冷卻介質(zhì)[M].北京:中國(guó)電力出版社,1995.