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        交聯(lián)型醋-丙乳液的合成及性能

        2012-09-25 01:30:20紅,生,玉,龍,
        關(guān)鍵詞:乳液聚合耐水性乳膠

        李 玉 紅, 鞠 福 生, 王 世 玉, 劉 俊 龍, 石 蕾

        ( 1.大連工業(yè)大學(xué) 紡織與材料工程學(xué)院, 遼寧 大連 116034;2.大連新元化工技術(shù)有限公司, 遼寧 大連 116021 )

        0 引 言

        醋-丙乳液具有原料來(lái)源廣、基本無(wú)毒、不污染環(huán)境的特點(diǎn),廣泛應(yīng)用于紡織、建筑、汽車和包裝材料等行業(yè)[1]。但醋-丙乳液的耐水性差,限制了它的應(yīng)用范圍。近些年來(lái),醋-丙乳液聚合得到了很大的發(fā)展,從新型引發(fā)體系、表面活性劑和保護(hù)膠體的開(kāi)發(fā)應(yīng)用到無(wú)皂乳液聚合和種子乳液聚合等新型方法的使用,特別是通過(guò)各種功能單體的添加來(lái)改善醋-丙乳液的耐水性,已經(jīng)成為研究乳液聚合的重要方向[2]。有關(guān)提高醋丙乳液耐水性的文章,已經(jīng)有很多報(bào)道,但是在提高乳液耐水性方面效果都不是很理想。李秋雁等[3]用羥甲基丙烯酰胺(NMA)為功能單體進(jìn)行乳液聚合,得到了耐水性能較高的醋丙乳液,但是乳液的黏度不是很理想。葛小娟等[4]采用醋酸乙烯酯-甲基丙烯酸正丁酯-丙烯酸三元共聚的方法,聚合生成改性PVAc乳液,研究表明由于加了交聯(lián)功能性單體丙烯酸(AA)和甲基丙烯酸正丁酯(憎水功能性單體),聚合乳液的耐水性有較大提高。本文針對(duì)醋丙乳液研究現(xiàn)狀,通過(guò)在聚合反應(yīng)中引入特殊交聯(lián)單體TAC的方法來(lái)進(jìn)一步改善醋-丙乳液膠黏劑的耐水性能。

        1 實(shí) 驗(yàn)

        1.1 原 料

        醋酸乙烯酯(VAC)、丙烯酸丁酯(BA)、功能單體TAC為工業(yè)品,市售;十二烷基硫酸鈉(SDS)、壬基酚聚氧乙烯醚(OP-10)、過(guò)硫酸銨(APS)、碳酸氫鈉(NaHCO3),均為分析純,天津市博迪化工有限公司。

        1.2 合成工藝

        聚合工藝采用半連續(xù)預(yù)乳化種子乳液聚合。首先將部分水和乳化劑加入預(yù)乳化釜,在100 r/min 的轉(zhuǎn)速下攪拌15 min,待乳化劑全部溶解后緩慢加入混合單體,然后在200 r/min的攪拌速度下預(yù)乳化30 min。當(dāng)預(yù)乳化釜內(nèi)呈乳白色液體時(shí),預(yù)乳化結(jié)束。將剩余乳化劑、水和部分預(yù)乳液加入反應(yīng)釜,保持轉(zhuǎn)速在100 r/min,待溫度升到80 ℃時(shí),加入1/3引發(fā)劑和全部碳酸氫鈉。待斧底出現(xiàn)藍(lán)色熒光后,82 ℃保溫15 min,然后開(kāi)始緩慢滴加剩余的預(yù)乳化液和引發(fā)劑水溶液,滴加時(shí)間為6.0 h,滴加完后保溫1.5 h,調(diào)pH為7~8,降溫出料。

        1.3 性能測(cè)試

        1.3.1 乳液性能測(cè)試

        1.3.1.1 單體轉(zhuǎn)化率的測(cè)定

        取1~2 g聚合物,在120 ℃烘干至恒重后,通過(guò)式(1)計(jì)算轉(zhuǎn)化率。

        (1)

        式中,m0為稱量瓶質(zhì)量;m1為烘干前稱量瓶+乳液質(zhì)量;m2為烘干后稱量瓶+干膠質(zhì)量;mA為體系中物料質(zhì)量;mB為體系中單體質(zhì)量。

        1.3.1.2 凝膠率

        收集濾網(wǎng)、攪拌器及瓶壁上的凝聚物,在120 ℃ 下干燥至恒重,凝聚物占加入單體質(zhì)量的百分率即為凝膠率。

        1.3.1.3 乳膠粒子粒徑測(cè)定

        采用英國(guó)MAIVERN公司的ZETASIZER3000HSA型激光粒度分布儀進(jìn)行乳膠粒子粒徑的測(cè)定。

        1.3.2 膜性能測(cè)試

        1.3.2.1 成膜性

        將乳液在聚四氟乙烯板上鋪展,自然晾干,觀察膜的狀態(tài)。

        1.3.2.2 乳膠膜吸水率

        將聚合物乳液制成膜,取一定量的乳膠膜于清水中浸泡,膠膜飽和后用濾紙吸干表面水分,稱其質(zhì)量。

        (2)

        1.3.2.3 靜態(tài)接觸角

        用YH-168A型接觸角測(cè)定儀測(cè)試乳膠膜與水之間的接觸角。

        1.3.3 紅外光譜分析(IR)

        采用美國(guó)670NEXVS傅里葉變換紅外光譜儀檢測(cè)。

        2 結(jié)果與討論

        2.1 聚合工藝的影響

        由表1可以看出,采用預(yù)乳化半連續(xù)種子乳液聚合工藝,不僅可以提高單體的轉(zhuǎn)化率而且還能降低乳液凝膠率。這是因?yàn)轭A(yù)乳化可以使單體在進(jìn)入聚合釜以前就形成單體珠滴,并在其表面上吸附了一層乳化劑分子,加入預(yù)乳化液就等于補(bǔ)加了乳化劑,這樣就提高了乳化劑在乳膠粒表面上的覆蓋率,使得聚合過(guò)程中乳液體系更加穩(wěn)定,不易產(chǎn)生凝膠[5-8]。另外,預(yù)乳化能使乳化劑被吸附在單體珠滴表面上,且分散的比較均勻,在聚合過(guò)程中,當(dāng)聚合反應(yīng)將單體珠滴消耗完后,這部分乳化劑又逐漸轉(zhuǎn)移到乳膠粒表面上,不存在形成膠束和產(chǎn)生新乳膠粒的問(wèn)題,這就在一定程度上提高了單體的轉(zhuǎn)化率,同時(shí)也降低了凝膠率[9]。

        表1 聚合工藝對(duì)轉(zhuǎn)化率和凝膠率的影響

        Tab.1 Effect of polymerization process on the gel-content and conversion

        聚合工藝轉(zhuǎn)化率/%凝膠率/%半連續(xù)種子乳液聚合95.60.82半連續(xù)預(yù)乳化種子乳液聚合97.40.39

        2.2 單體配比的影響

        表2 單體配比對(duì)乳液性能的影響

        Tab.2 Effect of membrane properties on properties of the latex

        m(BA):m(VAC)轉(zhuǎn)化率/%凝膠率/%聚合穩(wěn)定性成膜情況(室溫)5:4589.11.29較多沉淀成膜,透明,有很大裂紋10:4092.90.94較多沉淀成膜,透明,有裂紋15:3594.80.88反應(yīng)平穩(wěn)成膜,透明,幾乎無(wú)裂紋20:3097.60.53反應(yīng)平穩(wěn)成膜,透明,無(wú)裂紋25:2597.70.51反應(yīng)平穩(wěn)成膜,透明,膜軟發(fā)黏

        2.3 乳化劑用量的影響

        圖1 乳化劑用量對(duì)乳液性能影響

        Fig.1 Effect of emulsifier amount on the emulsion performance

        2.4 引發(fā)劑用量對(duì)乳液性能的影響

        圖2 引發(fā)劑用量對(duì)乳液性能影響

        Fig.2 Effect of initiator amount on the emulsion performance

        由圖2可以看出,隨著引發(fā)劑用量的增加,凝膠率先呈現(xiàn)減小趨勢(shì)之后增大,而單體轉(zhuǎn)化率則隨著引發(fā)劑用量的增加一直呈現(xiàn)增大趨勢(shì)。這是因?yàn)楫?dāng)引發(fā)劑用量較小時(shí),引發(fā)劑分解產(chǎn)生的自由基數(shù)目較少,這樣就會(huì)導(dǎo)致單體在體系中不能充分反應(yīng)而發(fā)生累積現(xiàn)象,從而影響單體的轉(zhuǎn)化率,當(dāng)累積到一定程度時(shí),就會(huì)產(chǎn)生凝膠;隨著引發(fā)劑用量的增加,乳膠粒獲得自由基的幾率就會(huì)增加,反應(yīng)速率隨之加快,單體轉(zhuǎn)化率也會(huì)升高。但是如果繼續(xù)增加引發(fā)劑的用量,反應(yīng)體系中存在的自由基量就會(huì)隨之增加,導(dǎo)致乳膠粒子相互碰撞激烈,這樣聚合反應(yīng)體系就會(huì)不穩(wěn)定,產(chǎn)生的凝膠就會(huì)增多。故引發(fā)劑用量為單體總量的0.6% 時(shí),醋-丙乳液性能最好。

        2.5 交聯(lián)單體用量的影響

        2.5.1 交聯(lián)單體TAC用量對(duì)膠膜耐水性影響

        由圖3可以看出,隨著TAC用量的增加,聚合物膜吸水率明顯下降,膜與水之間的接觸角逐漸增大。這是因?yàn)殡S著交聯(lián)單體TAC用量的增加,乳液共聚物分子鏈上帶有的交聯(lián)基團(tuán)數(shù)目增多,在其后聚合物乳液成膜過(guò)程中,通過(guò)交聯(lián)基團(tuán)之間的化學(xué)反應(yīng)生成的交聯(lián)鍵數(shù)目就會(huì)增加,膜的致密性隨之增大,這種結(jié)構(gòu)能很好阻止水分子進(jìn)入,這樣就使得聚合物膜的吸水率降低,膜與水之間的接觸角變大。但是加入過(guò)多會(huì)出現(xiàn)爆聚現(xiàn)象,綜合考慮選擇加入量為單體的1.6%。

        2.5.2 交聯(lián)單體TAC和HEA復(fù)合總用量對(duì)乳液粒徑的影響

        如圖4可見(jiàn),加入交聯(lián)單體使乳液粒徑大幅增加,并且隨著w(TAC+HEA)的增加,乳液顆粒增大呈上升趨勢(shì)。從分子結(jié)構(gòu)看,TAC和HEA作為內(nèi)交聯(lián)劑,可使得聚合物分子鏈間發(fā)生化學(xué)交聯(lián),大大增加了分子鏈之間相互纏繞,使得物系的界面張力增加,空間位阻變大,乳液顆粒數(shù)量隨之減小,粒徑增大。

        圖3 TAC用量對(duì)吸水性能的影響

        圖4 TAC和HEA總用量對(duì)乳液粒徑影響

        Fig.4 Effect of TAC and HEA amount on the particle size of emulsion

        2.6 乳膠膜的紅外光譜分析

        乳液室溫成膜后在60 ℃干燥48 h,然后揭下膜進(jìn)行測(cè)試,測(cè)試結(jié)果見(jiàn)圖5。

        圖5 VAC/BA/HEA共聚乳膠膜譜圖

        3 結(jié) 論

        (2)交聯(lián)單體HEA和TAC的加入能使聚合物膜吸水率下降,膜與水接觸角增大,當(dāng)加入量為單體的1.6%時(shí),效果最好。交聯(lián)單體用量增加,會(huì)使乳液的粒徑增大。

        (3) 通過(guò)紅外光譜分析,可知聚合物是由BA、VAC和HEA等單體共聚而成。

        [1] 毛建國(guó). 自交聯(lián)丙烯酸酯乳液的制備[J]. 遼寧化工, 1998, 27(3):158-160.

        [2] 張心亞,涂偉萍. 丙烯酸酯類共聚物乳液的研究進(jìn)展[J]. 化學(xué)工業(yè)與工程, 2003, 20(2):84-88.

        [3] 李秋雁,鄭海濤. 醋-丙共聚乳液膠黏劑的制備[J]. 遼寧化工, 2009, 38(10):698-700.

        [4] 葛小娟,沈一丁. 耐水性醋酸乙烯乳液的制備及性能[J]. 陜西科技大學(xué)學(xué)報(bào), 2007, 25(1):53-56.

        [5] 許璐璐,劉俊龍. 丙烯酸酯類永久抗靜電劑的合成和應(yīng)用[J]. 塑料, 2011, 7(2):31-33.

        [6] 項(xiàng)尚林,陳瑞珠,金怡. 交聯(lián)型聚丙烯酸酯乳液的研究[J]. 粘結(jié), 2006, 27(1):30-31.

        [7] 許璐璐,劉素華. 乳液聚合法丙烯酸酯類聚合物的合成及抗靜電性能考察[J]. 彈性體, 2011, 16(1):24-29.

        [8] 潘祖仁. 高分子化學(xué)[M]. 北京:化學(xué)工業(yè)出版, 1992:118-119.

        [9] HARTLEY F D. Graft copolymer formation during the polymerization of vinyl acetate in the presence of polyvinyl alcohol[J]. Journal of Polymer Science, 1959, 34(127):397-417.

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