程 明，張永欣，馮學(xué)鋒，楊連菊，楊立新，格小光，王宏潔，胡世林

(中國中醫(yī)科學(xué)院中藥研究所，北京100700)

赤芍和白芍新鮮花瓣正己烷提取成分GC－MS分析

程 明，張永欣，馮學(xué)鋒*，楊連菊，楊立新，格小光，王宏潔，胡世林

(中國中醫(yī)科學(xué)院中藥研究所，北京100700)

目的：赤芍和白芍新鮮花瓣正己烷提取成分比較分析。方法：正己烷浸出法提取新鮮花瓣揮發(fā)性物質(zhì)，GC－MS分析、鑒定其化學(xué)成分。結(jié)果：從赤芍新鮮花瓣揮發(fā)性物質(zhì)中鑒定出33種化學(xué)成分;白芍新鮮花瓣揮發(fā)性物質(zhì)中鑒定出35種化學(xué)成分。二者中的主要成分為棕櫚酸，二十三烷，二十五烷，二十七烷，二十九烷等。赤芍花瓣含有更多小分子芳香類成分，如苯乙醇、法尼醇類等;白芍缺少這些成分，其芳香類成分有β－沉香醇、反式－橙花椒醇等。結(jié)論：赤芍(野生芍藥)與白芍(栽培芍藥)花瓣芳香氣成分有差異。

芍藥花瓣;赤芍;白芍;揮發(fā)性成分;氣質(zhì)聯(lián)用

中藥赤芍和白芍的植物來源均為毛茛科植物芍藥Paeonia lactiflora Pall.，其野生種群的根為中藥赤芍，主要分布華北、東北陜西等地;同物種藥用栽培種群的根為中藥白芍，主要栽培安徽亳州、四川中江、浙江等地。赤芍清熱涼血，散瘀止痛。用于溫毒發(fā)斑，吐血衄血，目赤腫痛，肝郁脅痛，經(jīng)閉痛經(jīng)，徵瘕腹痛，跌撲損傷，癰腫瘡瘍。白芍平肝止痛，養(yǎng)血調(diào)經(jīng)，斂陰止汗。用于頭痛眩暈，脅痛，腹痛，四肢攣痛，血虛萎黃，月經(jīng)不調(diào)，自汗，盜汗［1］。來源于同一物種，由于生長地域與生長環(huán)境的不同，在中藥的功能主治完全不同。實(shí)驗(yàn)表明赤芍與白芍的化學(xué)成分上存在差異［2］，作者注意到芍藥野生種群與栽培種群在花形態(tài)上也存在差異。野生芍藥花為白色或淡粉色，有淡淡的芳香氣;栽培芍藥花為粉紅色，香氣不明顯?；ǖ念伾c香氣是吸引昆蟲傳粉、延續(xù)種群繁衍的重要因素。野生芍藥主要以種子繁殖，栽培芍藥主要以根莖繁殖。芍藥花瓣中含多種高級脂肪酸和揮發(fā)性物質(zhì)［3－4］，但未見芍藥野生種群與栽培種群花瓣揮發(fā)性物質(zhì)比較研究。兩者在揮發(fā)性物質(zhì)上有何差異，對各自結(jié)籽繁殖有何影響，是值得關(guān)注的問題。本實(shí)驗(yàn)將野生芍藥與栽培芍藥(白芍)栽種在同一區(qū)域，花期摘取花瓣，進(jìn)行揮發(fā)性物質(zhì)比較研究，以期探討兩者花瓣的香味成分的差異及其對芍藥生長繁殖的影響。

1 材料

分別在大海陀村周圍挖取野生芍藥(赤芍)植株和安徽亳州栽培芍藥(白芍)植株，同時栽種在河北省赤城縣大海陀村，兩試驗(yàn)地相距10 m。栽種3年后兩個種群正常開花，在花期分別摘取其花瓣。實(shí)驗(yàn)樣品經(jīng)馮學(xué)鋒研究員鑒定為毛茛科植物芍藥Paeonia lactiflora Pall.的花瓣。

2 方法

2.1 樣品制備 取新鮮花瓣10 g，置20 mL正己烷溶劑中浸泡，過濾，濃縮至1.0 mL，備用。

2.2 GC－MS條件 美國Finnigan公司TRACE氣相色譜－質(zhì)譜聯(lián)用儀，DB－5 MS色譜柱(0.32 mm×30 m ×0.25 μm)，程序升溫：起始溫度80 ℃，保留5 min，然后以10 ℃·min－1升溫，再以3℃·min－1

圖1 赤芍花瓣正己烷提取物總離子流圖

升至280℃，保持20 min。進(jìn)樣口溫度280℃，進(jìn)樣量1 μL，分流比20∶1。接口溫度250℃，電離方式：EI，電子能量 70 eV，發(fā)射電流 150 μA，離子源溫度200℃。掃描范圍m/z 35－455，掃描周期0.4 s，數(shù)據(jù)處理系統(tǒng) Xcalibur 1.2，圖譜庫 NIST Version 1.7。采用面積歸一化法定量。樣品揮發(fā)性成分GC－MS總離子流圖見圖1、圖2。

圖2 白芍花瓣正己烷提取物總離子流圖

3 結(jié)果

赤芍花瓣正己烷提取物共鑒定出33個成分，占總峰面積的80.68%。其中相對含量較高的有：二十五烷 19.53%、二十三烷 16.51%、二十七烷9.75%、棕櫚酸6.51%、二十九烷4.20%、法尼醇3.31%、苯乙醇1.94%等成分。

白芍花瓣正己烷提取物鑒定出35個成分，占總峰面積的84.76%，其中含量較高的有，二十五烷21.00%、二十七烷16.88%、二十九烷13.46%、二十三烷8.85%、棕櫚酸4.86%等成分。結(jié)果見表1。

4 討論

實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示，野生芍藥(赤芍)花瓣與栽培芍藥(白芍)的高沸點(diǎn)成分以脂肪酸類為主，但在相對含量有差異。主要成分有二十五烷、二十三烷、二十七烷、棕櫚酸、二十九烷等。低沸點(diǎn)小分子成分野生芍藥與栽培芍藥有明顯不同。野生芍藥花瓣含有苯乙醇、法尼醇類等芳香氣成分。已知苯乙醇是較為重要和應(yīng)用廣泛的一種食用香料。栽培芍藥花瓣缺少這些成分，但含有另外一些芳香類成分，有β－沉香醇、反式－橙花椒醇等，與野生芍藥的花瓣不同。

在栽種試驗(yàn)地中，觀察到野生芍藥花有昆蟲傳粉，可以正常結(jié)籽，但栽培芍藥(白芍)的花缺少昆蟲傳粉，不能正常結(jié)籽。此現(xiàn)象可能因?yàn)槎呋ò隁馕兜牟煌?。栽培芍?白芍)種源的原生長地在安徽亳州，與野生芍藥的生長、生態(tài)環(huán)境不同，其在原生長地是否能正常結(jié)籽，有待進(jìn)一步考察。另根據(jù)文獻(xiàn)考證，中藥白芍有近千年的栽培歷史［5］，白芍(栽培芍藥)主要以根莖繁殖，并在花期有“打花”的習(xí)俗，以促進(jìn)根的生長。長時期的定向栽培，是否影響了白芍(藥用栽培芍藥)傳粉結(jié)籽功能，有的有待進(jìn)一步研究。

實(shí)驗(yàn)用的野生芍藥與栽培芍藥花瓣揮發(fā)性成分中都檢測出對－二氯苯，這是一種殺蟲劑，作者在內(nèi)蒙古多倫野外采集的芍藥花瓣揮發(fā)性成分中未發(fā)現(xiàn)該成分［4］，可能與兩者栽種的地方都曾經(jīng)是農(nóng)家的菜地有關(guān)。

表1 赤芍和白芍花瓣正己烷提取物GC－MS分析結(jié)果

［1］ 國家藥典委員會.中華人民共和國藥典(一部)［S］.北京：中醫(yī)藥科技出版社，2010：147，96.

［2］ 周紅濤，駱亦奇，胡世林，等.赤芍與白芍的化學(xué)成分含量比較研究［J］.中國藥學(xué)雜志，2003，38(9)：654.

［3］ 王榮花，劉雅麗.牡丹和芍藥花瓣中高級脂肪酸組分及含量的測定［J］.中國農(nóng)學(xué)通報，2004，20(6)：212.

［4］ 程明，馮學(xué)鋒，閆寒.芍藥花瓣與被斑蝥采食花瓣揮發(fā)性成分GC －MS分析［J］.中國實(shí)驗(yàn)方劑學(xué)雜志，2010，16(5)：30.

［5］ 馮學(xué)鋒，胡世林，周紅濤.藥用芍藥的栽培與白芍道地產(chǎn)區(qū)形成的歷史考證［J］.現(xiàn)代中藥研究與實(shí)踐，2005，19(S)：26.

GC－MS Analysis on N－h(huán)exane Extractive of Fresh Flos Paeoniae Rubra and Flos Paeoniae Alba

Cheng Ming，Zhang Yongxin，F(xiàn)eng Xuefeng*，Yang Lianju ，Yang Lixin，Ge Xiaoguang，Wang Hongjie，Hu Shilin
(Institute of Chinese Materia Medica，China Academy of Chinese Medical Sciences，Beijing 100700，China)

Objective：：To analysis petal volatile compounds of Peaonia lactiflora Pall..Methods：N －h(huán)exane soak extract fresh petals volatile compounds，GC － MS analysis，identify the chemical components.Results：Extractive of Fresh Flos Paeoniae Rubra was identified 33 and Extractive of Fresh Flos Paeoniae Alba 35 species of chemical composition.The main components of them are hexadecanoic acid，tricosane，pentacosane，heptacosane，nonacosane，etc.Fresh Flos Paeoniae Rubra contains smaller molecular components more than Flos Paeoniae Alba，such as benzeneethanol，β －linalool，trans－nerolidol etc.Conclusion：The two kind petals volatile components are different.

Petal of Peaonia lactiflora Pall.;Paeonia Rubra;Paeonia Alba;Volatile compounds;GC － MS

R284.1

A

1006－9690(2012)03－0017－03

10.3969/j.issn.1006－9690.2012.03.005

2011－10－21

國家自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目(30772733)

*通訊作者：馮學(xué)鋒，E －mail：hfjj@mx.cei.gov.cn