閆文義，陳 林，王金梅，康文藝*

1河南大學(xué)醫(yī)學(xué)院;2河南大學(xué)中藥研究所，開(kāi)封 475004

苦苣苔科三萜類(lèi)化學(xué)成分研究進(jìn)展

閆文義1，2，陳 林2，王金梅2，康文藝2*

1河南大學(xué)醫(yī)學(xué)院;2河南大學(xué)中藥研究所，開(kāi)封 475004

本文綜述了苦苣苔科植物的生物活性和三萜類(lèi)化學(xué)成分的研究進(jìn)展，并找出了從8種苦苣苔科植物中分離得到的27個(gè)三萜類(lèi)化合物的構(gòu)型規(guī)律。

苦苣苔科;三萜;烏蘇酸;生物活性

苦苣苔科(Gesneriaceae)是一個(gè)中等大科，分為苦苣苔亞科(Sub.Cyrtandroideae)和大巖桐亞科(Sub.Gesnerioideae)，下有150屬3700多種，主要分布在亞洲東部及南部、非洲、歐洲南部、大洋洲、南美洲至墨西哥的熱帶及溫帶地區(qū)，僅兩種分布在北美洲南部和南美洲北部［1］。

國(guó)內(nèi)對(duì)苦苣苔科植物的研究始于上個(gè)世紀(jì)80年代末90年代初期，直到2001年才陸續(xù)出現(xiàn)有關(guān)其化學(xué)成分研究的報(bào)道，在此之前對(duì)苦苣苔科植物的研究主要集中在新種的發(fā)現(xiàn)、組織培養(yǎng)、生物鑒別、栽培與管理、地理分布及分類(lèi)等。最早從苦苣苔科植物中分離得到的單體化合物是一種黃酮類(lèi)化合物石吊蘭素，Lowry1972年報(bào)道3-去氧花青素(deoxyanthocyanin)存在于8種馬來(lái)西亞的苦苣苔科植物中，并認(rèn)為其可作為苦苣苔科植物的化學(xué)分類(lèi)依據(jù)［2］。蔡祥海等［3］在2005年首次報(bào)道了苦苣苔科植物牛耳朵中的第一個(gè)三萜類(lèi)成分烏蘇酸。

1 生物活性

康文藝［4］等利用DPPH、ABTS和FRAP法對(duì)勐醒芒毛苣苔進(jìn)行了抗氧化活性研究，發(fā)現(xiàn)隨著極性的增大，提取物的抗氧化活性逐漸增大，發(fā)現(xiàn)卷絲苣苔甲醇提取物具有較好的抗氧化能力;同時(shí)，也對(duì)長(zhǎng)莖芒毛苣苔、卷絲苣苔、勐醒芒毛苣苔、吊石苣苔和牛耳巖白菜的α-葡萄糖苷酶抑制活性進(jìn)行評(píng)價(jià)，發(fā)現(xiàn)牛耳巖白菜石油醚與乙酸乙酯部位活性最好［5］。孫安盛等［6］報(bào)道了石吊蘭素有降低貓血壓的作用;胡曉等［7］報(bào)道了石吊蘭醇提取液具有抑制 S180實(shí)體瘤生長(zhǎng)及提高荷瘤小鼠免疫功能的作;康文藝等［8］卷絲苣苔脂肪酸有可能作為脂類(lèi)代謝、心血管功能調(diào)節(jié)、血糖濃度調(diào)節(jié)、癌細(xì)胞調(diào)控、免疫調(diào)節(jié)等藥效成分。

2 苦苣苔科植物中三萜類(lèi)化合物

康文藝等［9］從卷絲苣苔中分離得到4個(gè)三萜類(lèi)化合物:3β-hydroxy-9(11)，12-oleanadien-28-oic acid(1)，Castanopsol(2)，2，3，7-trihydroxy-6-oxo-1，3，5(10)，7-tetraene-24-nor-frie-delane-29-oic acidmethylester(3)，3-Epicyclomusalenol(4);康文藝等［10］從勐醒芒毛苣苔中分離得到3個(gè)三萜類(lèi)化合物: 2α，3β，19β-trihydroxy-olean-12-ene-23，28-dioic acid (5)，2α，3β，21β-trihydroxy olean-12-ene-28-oic acid (6)，2α，3β，23-trihydroxyurs-12-ene-28-oic acid(7);王曉琴等［11］從白花蛛毛苣苔中分離得到3個(gè)三萜類(lèi)化合物:2α，3β，19α，24-tetrahydroxyurs-12-en-28-oic acid(8)，glucosyl-2α，3β，19α，24-tetrahydroxyurs-12-en-28-oic acid(9)，28-O-β-D-glucopyranosyl(1→6)-β-D-glucopyranosyl-24- hydroxytormentic acid (10);蔡祥海等［3］從牛耳朵中分離得到1個(gè)三萜類(lèi)化合物:cyloart-23-en-3β，25-diol(11);王滿(mǎn)元等［12］從紅藥中分離得到1個(gè)三萜類(lèi)化合物:烏蘇酸(12);我們從髯絲蛛毛苣苔中分離得到3個(gè)三萜類(lèi)化合物:Barbinervic acid(13)，3β，19α-二羥基-12-烯-28-烏蘇酸(14)，28-O-β-D-glucopyranosyl pomolic acid(15);Yukinori Miyaichi等［13］從苦苣苔中分離得到6個(gè)三萜類(lèi)化合物:3-epipomolic acid(16)，3-epiursolic acid(17)，ursolic acid(12)，3-epioleanolic acid(18)，(barbinervic acid(19)，scutellaric acid (20);Christian Terreaux等［14］從 paradrymonia macrophylla中分離得到9個(gè)三萜類(lèi)化合物:2α，3β，19αtrihydroxy-24-oxo-urs-12-en-28-oic acid(21)，2α，3β，19α-trihydroxy-24-oxo-urs-12-en-28-oic acid diacetate (22)，2α，3β，19α-24-tetrahydroxyurs-12-en-28-oic acid(23)，2α，3β，19a-trihydroxy-12-en-28-oic acid (26)，2α，3β，19α-trihydroxyurs-12-en-28-oic acid diacetare(24)，Glucosyl-2α，3β，19α-trihydroxy-24-oxours-12-en-28-oate(25)，glucosyl-2α，3β，19α-tetrahydroxyurs-12-en-28-oic acid(9)，glucosyl-2α，，3β，19α-trihydroxy-24-oxo-olean-12-en-28-oate(26)，glucosyl-2α，3β，19α，24-tetrahydroxyolean-12-en-28-oate (27)。

3 討論

從8種苦苣苔科植物中分離得到的27個(gè)三萜類(lèi)化合物結(jié)構(gòu)分析。其中，4位如果有-CH2OH、-CHO或-COOH取代，則均為β-構(gòu)型;五環(huán)三萜19位如果同時(shí)有-OH和-CH3取代，則-OH為α-構(gòu)型，-CH3為β-構(gòu)型;19位如果只有-OH或-CH3取代，則均為β-構(gòu)型;五環(huán)三萜17位的取代基均為β-構(gòu)型;烏蘇烷型三萜的19位的-CH3取代均為α-構(gòu)型。

在這30個(gè)三萜類(lèi)化合物中有2個(gè)是四環(huán)三萜和25個(gè)五環(huán)三萜，分別占7.4%和92.6%。其中齊墩果烷型三萜8個(gè);烏蘇烷型三萜16個(gè);木栓烷型三萜1個(gè);環(huán)阿爾廷烷型三萜2個(gè)。

從已分離出的27個(gè)苦苣苔科植物中的三萜類(lèi)化合物來(lái)看，五環(huán)三萜居多，占92.6%，且五環(huán)三萜以齊墩果烷型和烏蘇烷型為主，分別占33.3%，66.7%。

1 Wen F(溫放)，Li ZD(李湛東).Research Advance on Gesneriaceae Plant.Chinese Wild Plant Resources，2006，25:1-2.

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4 Kang WY(康文藝)，et al.Antioxidant activity ofCorallodiscus kingianusandAeschynanthus mengxingensis.Nat Prod Res Dev(天然產(chǎn)物研究與開(kāi)發(fā))，2009，21:470-472.

5 Kang WY(康文藝)，Zhang L(張麗).α-glucosidase inhibitory activity of extracts of five genera of Gesneriaceae.Nat Prod Res Dev(天然產(chǎn)物研究與開(kāi)發(fā))，2010，22:122-125.

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7 Hu X(胡曉)，et al.Influences ofLysionotus PauciflorusMaxim alcohol extract on anti-sar coma S180 and immunological function in tumor-bearing mice.Journal of Clinical Rehabilitative Tissue Engineering Research，2007，1:3097-3099.

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Research Progress of Triterpenoids of Gesneriaceae plants

YANG Wen-yi1，2，CHEN Lin2，WANG Jin-mei2，KANG Wen-yi2*

1Medical college of Henan University，2Institute of Chinese Materia Medica，Henan University，Kaifeng 475004，China

:In this paper，the advances in study on biological activities and triterpenoids in Gesneriaceae plants are reviewed.The rules of 27 triterpenoids'configuration from eight species of Gesneriaceae were discussed.

Gesneriaceae;triterpenoids;ursolic acid;biological activity

R284.2

A

1001-6880(2012)05-0698-04

2010-02-03 接受日期:2010-05-12

河南大學(xué)校基金項(xiàng)目(2009YBZR035)

*通訊作者 Tel:86-378-3880680;E-mail:kangweny@hotmail.com