鐘宏波 陳青 韋黃山

摘要：采用固相微萃取法提取貴州紅子［Ｐｙｒａｃａｎｔｈａ ｆｏｒｔｕｎｅａｎａ （Ｍａｘｉｍ．） Ｌｉ］種子中的揮發(fā)性組分，采用ＧＣ－ＭＳ進(jìn)行分析。結(jié)果表明，從紅子種子中共鑒定出３０種化學(xué)組分，占揮發(fā)性組分的９１．９８％，包括月桂酸（１２．３６％）、（Ｅ，Ｅ）－２，４－癸二烯醛（８．８７％）、亞油酸（７．９６％）、壬醛（６．９１％）、己醛（６．７９％）和２－十一烯醛（５．２０％）等。

關(guān)鍵詞：紅子［Ｐｙｒａｃａｎｔｈａ ｆｏｒｔｕｎｅａｎａ （Ｍａｘｉｍ．） Ｌｉ］；種子；固相微萃取－氣相質(zhì)譜法；揮發(fā)性組分

中圖分類號(hào)：Ｑ９４６．８５文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：Ａ文章編號(hào)：0439－８114（２０12）16－3594-03

Determination of Ｖｏｌａｔｉｌｅ Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ ｆｒｏｍ Ｓｅｅｄｓ ｏｆ Ｐｙｒａｃａｎｔｈａ ｆｏｒｔｕｎｅａｎａ ｂｙ

ＳＰＭＥ－ＧＣ－ＭＳ

ＺＨＯＮＧ Ｈｏｎｇ－ｂｏ１，ＣＨＥＮ Ｑｉｎｇ２，ＷＥＩ Ｈｕａｎｇ－sｈａｎ２

（１． Ｉｎｓｔｉｔｕｔｉｏｎ ｏｆ Ｓｕｐｅｒｖｉｓｉｏｎ ａｎｄ Ｉｎｓｐｅｃｔｉｏｎ Ｐｒｏｄｕｃｔ Ｑｕａｌｉｔｙ ｏｆ Ｇｕｉｚｈｏｕ Ｐｒｏｖｉｎｃｅ， Ｇｕｉｙａｎｇ ５５０００２， Ｃｈｉｎａ；

２． Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Eｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ， Ｇｕｉｚｈｏｕ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ， Ｇｕｉｙａｎｇ ５５００２５， Ｃｈｉｎａ）

Ａｂｓｔｒａｃｔ： Ｖｏｌａｔｉｌｅ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ ｆｒｏｍ ｓｅｅｄ ｏｆ Ｐｙｒａｃａｎｔｈａ ｆｏｒｔｕｎｅａｎａ （Ｍａｘｉｍ．） Ｌｉ ｗｅｒｅ ｅｘｔｒａｃｔｅｄ ｂｙ ｓｏｌｉｄ ｐｈａｓｅ ｍｉｃｒｏ－ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ａｎｄ ａｎａｌｙｚｅｄ ｂｙ ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ－ｍａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ （ＳＰＭＥ－ＧＣ－ＭＳ）． ３０ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｉｎ seed ｗｅｒｅ ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ， ｗｈｉｃｈ ｗｅｒｅ ９１．９８％ ｏｆ ｔｏｔａｌ ｖｏｌａｔｉｌｅ ｃｏｎｓｔｉｔｕｔｅｓ， ｓｕｃｈ ａｓ ｄｏｄｅｃａｎｏｉｃ ａｃｉｄ （１２．３６％）， （Ｅ，Ｅ）－２， ４－ｄｅｃａｄｉｅｎａｌ（８．８７％）， （Ｚ，Ｚ）－９， １２－ｏｃｔａｄｅｃａｄｉｅｎｏｉｃ ａｃｉｄ（７．９６％）， ｎｏｎａｎａｌ（６．９１％）， ｈｅｘａｎａｌ （６．７９％）， ２－ｕｎｄｅｃｅｎａｌ （５．２０％） and so on．

Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ： Ｐｙｒａｃａｎｔｈａ ｆｏｒｔｕｎｅａｎａ （Ｍａｘｉｍ．） Ｌｉ； ｓｅｅｄ； ＳＰＭＥ－ＧＣ－ＭＳ； ｖｏｌａｔｉｌｅ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ

紅子，即火棘［Ｐｙｒａｃａｎｔｈａ ｆｏｒｔｕｎｅａｎａ （Ｍａｘｉｍ．）Ｌｉ］，為薔微科火棘屬（Ｐｙｒａｃａｎｔｈａ Ｒｏｅｍｅｒ）常綠野生灌木，也稱之為赤陽子、小紅果、火把果、水沙子、純陽子、紅姑娘和救軍糧等，廣泛分布于貴州、四川和陜西等地。目前，紅子在世界上有１０個(gè)種，我國(guó)有７個(gè)種，其中貴州省分布４個(gè)種。紅子多生長(zhǎng)在海拔５００～２ ８００ ｍ的山地、丘陵、陽坡、灌叢、草地及河溝邊［１，２］。紅子果實(shí)、葉和根常入藥，其果實(shí)具有健脾消積和活血止血作用，其葉和根具有清熱解毒、收斂止瀉和治瘡瘍的功效［３］。紅子果實(shí)含有多種維生素、糖分、氨基酸及對(duì)人體有利的微量元素，同時(shí)其果實(shí)的ＳＯＤ活力達(dá)到２２６．２ μｇ／ｇ［４］。我國(guó)紅子資源豐富，僅貴州省的紅子鮮果年產(chǎn)量就達(dá)到２．５萬ｔ以上，作為優(yōu)質(zhì)野生山果，具有較好的開發(fā)價(jià)值和經(jīng)濟(jì)潛力［５］。近年來，國(guó)內(nèi)相關(guān)研究主要圍繞紅子營(yíng)養(yǎng)成分、藥理作用、飲料開發(fā)及色素應(yīng)用等方面展開［６］。但需要指出的是，由于紅子果實(shí)肉富含單寧，具有澀味，影響其飲料和果酒等產(chǎn)品的口感，阻礙了紅子相關(guān)產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。目前，已有關(guān)于紅子種子的脂肪酸組分研究，但對(duì)其揮發(fā)性組分尚未系統(tǒng)分析，本文采用頂空固相微萃取技術(shù)對(duì)貴州產(chǎn)紅子種子揮發(fā)性組分進(jìn)行提取，并通過ＧＣ－ＭＳ法分析其組成，以期為紅子的進(jìn)一步綜合開發(fā)提供研究基礎(chǔ)。

１材料與方法

１．１材料

供試紅子果實(shí)于２０１１年１０月采自貴陽市，經(jīng)貴陽中醫(yī)學(xué)院陳德媛教授鑒定為薔薇科（Ｄｉｃｈｒｏｃｅｐｈａｌａ）紅子的果實(shí)。

１．２儀器

Ａｇｉｌｅｎｔ ５９７５Ｃ／６８９０ ＧＣ／ＭＳ聯(lián)用儀（美國(guó)安捷倫公司）；手動(dòng)固相微萃取裝置（美國(guó)Ｓｕｐｅｌｃｏ公司），萃取纖維頭為７０ μｍ ＰＤＭＳ。

１．３方法

１．３．１前處理將紅子種子粉碎，取約２．０ ｇ，置于１５ ｍＬ固相微萃取采樣瓶中，插入裝有７０ μｍ ＰＤＭＳ纖維頭的手動(dòng)進(jìn)樣器，于５０ ℃頂空萃?。玻?ｍｉｎ后，快速移出萃取頭并立即插入氣相色譜儀進(jìn)樣口（溫度２５０ ℃）中， 熱解析３ ｍｉｎ進(jìn)樣。

１．３．２ＧＣ－ＭＳ分析條件色譜柱為Ｚｅｂｒｏｎ ＺＢ－５ＭＳＩ（３０ ｍ×０．２５ ｍｍ×０．２５ μｍ）彈性石英毛細(xì)管柱，柱溫４０ ℃（保留２ ｍｉｎ），以４ ℃／ｍｉｎ升溫至２００ ℃，氣化溫度２５０ ℃；高純Ｈｅ（９９．９９９％）載氣，柱前壓７．６２ ｐｓｉ，載氣流量１．０ ｍＬ／ｍｉｎ，不分流進(jìn)樣，延遲時(shí)間為１ ｍｉｎ。

離子源為ＥＩ源；離子源溫度２３０ ℃，四極桿溫度１５０ ℃，電子能量７０ ｅＶ，發(fā)射電流３４．６ μＡ，倍增器電壓１ ０５２ Ｖ，接口溫度２８０ ℃，質(zhì)量范圍２０～４５０ ａｍｕ。

２結(jié)果與分析

紅子種子揮發(fā)性組分的ＧＣ－ＭＳ總離子流圖見圖１。經(jīng)Ｎｉｓｔ２００５和Ｗｉｌｅｙ２７５庫(kù)檢索，從中鑒定出３０個(gè)化合物，通過峰面積歸一化法，該３０個(gè)化合物的峰面積占總量的９４．８９％，各組分相對(duì)含量見表１。

３小結(jié)

該研究采用固相微萃取技術(shù)提取了貴州產(chǎn)紅子種子揮發(fā)性組分，采用ＧＣ－ＭＳ聯(lián)用技術(shù)對(duì)其組成及相對(duì)含量進(jìn)行分析。從紅子種子中鑒定出３０個(gè)組分，占揮發(fā)性化學(xué)物的９１．９８％，包括：月桂酸（１２．３６％）、（Ｅ，Ｅ）－２，４－癸二烯醛（８．８７％）、亞油酸（７．９６％）、壬醛（６．９１％）、己醛（６．７９％），２－十一烯醛（５．２０％）等。其類型主要為醛類（１５種，占總量的５４．７６％）、脂肪酸類（５種，占總量的３０．２６％）、烷烴（４種，占總量的２．８％）、萜類（２種，占總量的２．５２％）、醇類（１種，占總量的１．５２％）及酮類（１種，占總量的０．８０％）。與早期文獻(xiàn)比較，前處理方法對(duì)紅子種子脂肪酸種類影響不大，但對(duì)含量影響較大［７］。固相微萃取技術(shù)萃取的脂肪酸中，月桂酸含量最高，而軟脂酸及油酸含量較低。月桂酸是生產(chǎn)香皂、洗滌劑、化妝品表面活性劑和化學(xué)纖維油劑的原料。因此，紅子種子也可用于制備十二酸。此外，采用固相微萃取的樣品還含有較高水平的醛，紅子種子獨(dú)特的氣味可能與其含有大量的醛類化合物有關(guān)，這些獨(dú)特的組分將可為紅子的開發(fā)提供參考。

參考文獻(xiàn)：

［１］ 貴州植物志編輯委員會(huì)．貴州植物志（第七卷）［Ｍ］．重慶：四川民族出版社，１９８９．８０－８３．

［２］ 江蘇新醫(yī)學(xué)院．中藥大辭典［Ｍ］．上海：上?？茖W(xué)技術(shù)出版社，１９８５．１０９６．

［３］ 貴州省中醫(yī)研究所．貴州中草藥名錄［Ｍ］． 貴陽：貴州人民出版社，１９８８．２２６－２２７．

［４］ 蔡金騰，吳翔．火棘果實(shí)和刺梨果實(shí)的特性及營(yíng)養(yǎng)成分的研究［Ｊ］．食品工業(yè)科技，１９９６，４（１）：１９－２３．

［５］ 蔡金騰，丁筑紅．貴州省紅子資源及其優(yōu)良單株的調(diào)查研究［Ｊ］．貴州農(nóng)學(xué)院學(xué)報(bào)，１９９５，１４（１）：３７－４２．

［６］ 侯建軍，魏文科，薛慧，等．野生植物火棘的研究進(jìn)展［Ｊ］．湖北民族學(xué)院學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），２００２，２０（１）：１５－１８．

［７］ 王倩，李孟樓，郭新榮．火棘種子油理化特性研究初報(bào)［Ｊ］．陜西林業(yè)科技，１９９７（４）：５－７．