覃景莊 何弘 施力軍 馮世鑫 柯芳

摘要：采用微波消解蔓性千斤拔（Ｆｌｅｍｉｎｇｉａ ｐｈｉｌｉｐｐｉｎｅｎｓｉｓ）藥材樣品，用原子吸收分光光度法測定鉛、鎘和銅，用原子熒光光度法測定砷、汞的含量。結(jié)果表明，樣品中５種有害重金屬元素均未超標(biāo)，方法回收率為９８．５％～１０２．６％，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為０．７５％～３．２６％。該法精密度和準(zhǔn)確度較高，可用于蔓性千斤拔藥材中的重金屬元素含量快速分析。

關(guān)鍵詞：蔓性千斤拔（Ｆｌｅｍｉｎｇｉａ ｐｈｉｌｉｐｐｉｎｅｎｓｉｓ）；重金屬；原子吸收分光光度法；原子熒光光度法

中圖分類號：Ｒ９１７；Ｏ６５７文獻(xiàn)標(biāo)識碼：Ａ文章編號：0439－８114（２０12）16－3592-02

Analysis on the Content ｏｆ Hｅａｖｙ Mｅｔａｌｓ ｉｎ Ｆｌｅｍｉｎｇｉａ ｐｈｉｌｉｐｐｉｎｅｎｓｉｓ

ＱＩＮ Ｊｉｎｇ－ｚｈｕａｎｇ１，ＨＥ Ｈｏｎｇ２，ＳＨＩ Ｌｉ－ｊｕｎ２，ＦＥＮＧ Ｓｈｉ－ｘｉｎ２，ＫＥ Ｆａｎｇ２

（１． Ｈｅｃｈｉ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ ａｎｄ Ｍｃｔｒｏｌｏｇｙ， Ｈｅｃｈｉ ５４７０００， Ｇｕａｎｇｘｉ， Ｃｈｉｎａ；

２．Ｇｕａｎｇｘｉ Ｂｒａｎｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ，Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｐｌａｎｔ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ，Ｃｈｉｎｅｓｅ Ａｃａｄｅｍｙ ｏｆ Ｍｅｄｉｃａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｎａｎｎｉｎｇ ５３００２３，Ｃｈｉｎａ）

Ａｂｓｔｒａｃｔ： Ｔｈｅ ｓａｍｐｌｅ ｏｆ Ｆｌｅｍｉｎｇｉａ ｐｈｉｌｉｐｐｉｎｅｎｓｉｓ ｗａｓ ｄｉｇｅｓｔｅｄ ｂｙ ｍｉｃｒｏｗａｖｅ， ａｎｄ ｔｈｅ ｃｏｎｔｅｎｔｓ ｏｆ Ｐｂ， Cd ａｎｄ Ｃｕ ｗｅｒｅ ａｎａｌｙｚｅｄ ｂｙ ａｔｏｍｉｃ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ， ｔｈｅ contents ｏｆ Ａｓ ａｎｄ Ｈｇ ｗｅｒｅ ｄｅｔｅｃｔｅｄ ｂｙ ａｔｏｍｉｃ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ． Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ａｌｌ ｔｈｅ ｄｅｔｅｃｔｅｄ ｉｔｅｍｓ ｗｅｒｅ ｕｎｄｅｒ ｔｈｅ ｎａｔｉｏｎａｌ ｌｉｍｉｔ． Ｔｈｅ ａｖｅｒａｇｅ ｒｅｃｏｖｅｒｙ ｗａｓ ９８．５%～１０２．６％， ｒｅｌａｔｉｖｅ ｓｔａｎｄａｒｄ ｄｅｖｉａｔｉｏｎ ｗas ０．７５%～３．２６％． Ｉｎ ａ ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ， ｉｔ ｗａｓ ｐｒｅｃｉｓｅ ａｎｄ ａｃｃｕｒａｔｅ ｆｏｒ ｒａｐｉｄ ａｎａｌｙｚｉｎｇ ｔｈｅ ｃｏｎｔｅｎｔｓ ｏｆ ｈｅａｖｙ ｍｅｔａｌｓ ｉｎ Ｆｌｅｍｉｎｇｉａ ｐｈｉｌｉｐｐｉｎｅｎｓｉｓ．

Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ： Ｆｌｅｍｉｎｇｉａ ｐｈｉｌｉｐｐｉｎｅｎｓｉｓ； ｈｅａｖｙ ｍｅｔａｌｓ； ａｔｏｍｉｃ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ； ａｔｏｍｉｃ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ

重金屬是公認(rèn)的有毒物質(zhì)，藥材中重金屬殘留已成為中藥不良反應(yīng)的主要誘因，嚴(yán)重影響中藥質(zhì)量和出口創(chuàng)匯前景。廣西是我國蔓性千斤拔（Ｆｌｅｍｉｎｇｉａ ｐｈｉｌｉｐｐｉｎｅｎｓｉｓ）主產(chǎn)地之一［１］，其藥用部位為根，味甘、微澀、性平，具有壯腰健腎、除風(fēng)利濕、活血通絡(luò)、消瘀解毒等功效。該文考察了廣西道地藥材蔓性千斤拔中重金屬的含量，為中藥材生產(chǎn)中的質(zhì)量控制和臨床中的安全用藥提供科學(xué)依據(jù)，也為蔓性千斤拔質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的進(jìn)一步完善，指導(dǎo)藥材ＧＡＰ基地建設(shè)提供技術(shù)支持。

１材料與方法

１．１材料

試驗材料為２０１０年１１月采集的3份廣西產(chǎn)（人工栽培）蔓性千斤拔的根，樣品烘干粉碎，過６０目篩，待測。

鉛（Ｐｂ）、鎘（Ｃｄ）、汞（Ｈｇ）、銅（Ｃｕ）、砷（Ａｓ）購于中國藥品生物制品檢定所，硝酸、高氯酸均為分析純試劑。

１．２儀器

ＣＥＭ微波消解儀（美國熱電公司）、ＴＡＳ－９９０原子吸收分光光度計（北京普析通用儀器有限責(zé)任公司）、ＸＤＹ－２Ａ型原子熒光光度計（北京地質(zhì)儀器廠）。

１．３方法

１．３．１樣品溶液制備稱取 ０．５ ｇ粉碎粒度為 ６０目的樣品（精確至０．０００ １ ｇ），置于聚四氟乙烯消解管中，加入３ ｍＬ硝酸，混勻，浸泡過夜，然后通過程序升溫微波消解３０ ｍｉｎ；取出消解管冷卻后，將消解液定容至１００ ｍＬ，待測；同法制備不加樣品的空白對照溶液，另取一份樣品烘干至恒重，按水分系數(shù)（ｋ）＝ 烘干樣品質(zhì)量／風(fēng)干樣品質(zhì)量，計算ｋ。

１．３．２重金屬含量的測定Ｐｂ、Ｃｄ采用石墨爐原子吸收法測定，Ｃｕ采用火焰原子吸收法測定。其中Ｐｂ測定波長２８３．３ ｎｍ，燈電流２．０ ｍＡ，狹縫０．４ ｎｍ；Ｃｄ測定波長２２８．８ ｎｍ，氘燈扣背影，狹縫０．４ ｎｍ，燈電流２．０ ｍＡ；Ｃｕ檢測波長３２４．７ ｎｍ，空氣－乙炔火焰流量 １ ８００ ｍＬ／ｍｉｎ，狹縫 ０．４ ｎｍ，燈電流３．０ ｍＡ。Ａｓ、Ｈｇ采用原子熒光法測定。其中Ａｓ檢測波長１９３．７ ｎｍ，氘燈扣背影，載氣氬氣，流量１５０ ｍＬ／ｍｉｎ，載液為質(zhì)量分?jǐn)?shù)為１％的ＨＣ１溶液，還原劑為１％ＫＢＨ＋０．３％ＮａＯＨ，狹縫 ０．４ ｎｍ，燈電流 ４．０ ｍＡ；Ｈｇ檢測波長２５３．６ ｎｍ，載氣氬氣，流量１００ ｍＬ／ｍｉｎ，載液為質(zhì)量分?jǐn)?shù)為１％的ＨＣ１溶液，還原劑為０．５％ ＫＢＨ ＋０．１％ ＮａＯＨ，狹縫 ０．４ ｎｍ，燈電流 ３．０ ｍＡ。

１．３．３標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制分別精密量?。校?、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｃｕ和Ａｓ標(biāo)準(zhǔn)溶液，配制系列濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液，按上述條件測定。

１．３．４結(jié)果計算將各元素結(jié)果按Ｗｘ＝ｋρ／ｍ進(jìn)行水分校正。其中Ｗｘ為被測元素含量，單位ｍｇ／ｋｇ；ｋ為測試樣水分系數(shù)；ρ為消解液中的元素質(zhì)量，單位μｇ；ｍ為風(fēng)干待測試樣質(zhì)量，單位ｇ。采用ＳＰＳＳ １６．０進(jìn)行數(shù)據(jù)分析［２］。

２結(jié)果與分析

２．１方法評價

各重金屬分析方法的線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)為０．９９９～１．０００。精密吸取各對照品溶液，重復(fù)測定５次，其中Ｐｂ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｃｕ和Ａｓ的ＲＳＤ分別為２．０１％、１．９８％、２．１２％、１．８５％和１．６４％，表明本方法精密度良好。

取序號１樣品，按供試品溶液制備方法制備５份樣品，樣品中Ｐｂ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｃｕ和Ａｓ含量的ＲＳＤ分別為１．０９％、１．７８％、１．２８％、１．１６％和１．４６％，表明樣品的重現(xiàn)性良好。

選定序號１的供試品溶液，分別于０、１、２、４和８ ｈ后分析，Ｐｂ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｃｕ和Ａｓ含量的ＲＳＤ值分別為 １．６１％、１．５４％、１．１２％、１．９％和１．８８％，表明樣品溶液在８ ｈ內(nèi)穩(wěn)定。

２．２回收率試驗

精密稱?。捣菪蛱枺睒悠芳s０．５ ｇ，加入適量重金屬標(biāo)準(zhǔn)溶液，依上述方法分析，得平均回收率分別為１０２．６％、９９．７％、９８．５％、１０１．３％和９８．６％，ＲＳＤ值為０．７５％、２．３４％、０．８３％、１．４８％和３．２６％，表明該方法能夠準(zhǔn)確分析樣品中的重金屬含量。

２．３樣品測定結(jié)果

按照該文建立方法分析樣品中的重金屬，結(jié)果如表１所示，蔓性千斤拔藥材樣品中Ｐｂ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｃｕ和Ａｓ含量分別為１．１３～１．６４ ｍｇ／ｋｇ、０．０８１～０．０９ ｍｇ／ｋｇ、 ０．０７８～０．０９２ ｍｇ／ｋｇ、 ３．５３～３．８３ ｍｇ／ｋｇ、０．５８～０．６7 ｍｇ／ｋｇ，根據(jù)《藥用植物及制劑進(jìn)出口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》中的各重金屬限量值（Ｐｂ≤５．０ ｍｇ／ｋｇ，Ｃｄ≤０．３ ｍｇ／ｋｇ，Ｈｇ≤０．２ ｍｇ／ｋｇ，Ｃｕ≤２０ ｍｇ／ｋｇ，Ａｓ≤２．０ ｍｇ／ｋｇ），可知各產(chǎn)地蔓性千斤拔樣品中的重金屬指標(biāo)合格。

結(jié)合序號１樣品所種植土壤中重金屬元素含量（Ｐｂ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｃｕ、Ａｓ分別為１９．８、０．１２、０．０４６、５．０８和６．２０ ｍｇ／ｋｇ），蔓性千斤拔藥材中的重金屬含量遠(yuǎn)低于土壤中的含量，表明蔓性千斤拔對上述重金屬沒有富集作用。

３討論

重金屬是中藥的重要污染物，可干擾機(jī)體的新陳代謝和損害生理功能，例如：Ｐｂ對呼吸、消化、免疫、造血系統(tǒng)、神經(jīng)內(nèi)分泌、生殖、發(fā)育均有一定的毒副作用；Ｃｄ攝入或吸入過量可引起腎、肺、肝、骨、生殖和免疫系統(tǒng)的病變；Ａｓ中毒可引起神經(jīng)、心血管、造血系統(tǒng)及肺、肝、腎、胃腸道等器官的病變；Ｈｇ對神經(jīng)、腎臟、免疫、生殖、胚胎、發(fā)育等均有毒性作用；Ｃｕ攝入過量可導(dǎo)致肝、腎細(xì)胞壞死［３－７］。我國由于中藥材重金屬超標(biāo)，致使中藥材出口受到嚴(yán)重阻礙。目前世界各國對中藥材和中成藥中重金屬的含量都提出了嚴(yán)格的要求。２００４年歐盟通過《歐盟傳統(tǒng)草藥制品法令》，只有在歐盟國家使用滿１５年無安全問題，并在歐盟以外國家使用達(dá)３０年以上沒有安全問題的草藥制品才可以申請市場準(zhǔn)入證。若不符合以上要求，則必須提供藥理、臨床等試驗的證明，經(jīng)過歐盟認(rèn)可的藥檢機(jī)構(gòu)頒發(fā)證明，方可申請市場準(zhǔn)入［８］。美國也對中藥制劑的Ａｓ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｓｎ等有害元素嚴(yán)格控制；日本、韓國、新加坡等亞洲國家采納了歐洲的相關(guān)要求。為與國際接軌，２００１年我國對外貿(mào)易經(jīng)濟(jì)合作部頒布了《藥用植物及制劑進(jìn)出口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》［９］，規(guī)定了藥用植物和制劑葉的Ｐｂ、Ｃd、Ｈｇ、Ｃｕ和Ａｓ的限量標(biāo)準(zhǔn)，但我國現(xiàn)行２０１０年版的《中國藥典》只對甘草、山銀花、枸杞子和黃芪等少數(shù)中藥材規(guī)定了其限量標(biāo)準(zhǔn)［１０］，因此建立蔓性千斤拔中重金屬的評價方法將為開發(fā)蔓性千斤拔產(chǎn)品提供技術(shù)基礎(chǔ)，也為制定該藥材的重金屬限量標(biāo)準(zhǔn)提供參考。

參考文獻(xiàn)：

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［９］ 中華人民共和國對外貿(mào)易經(jīng)濟(jì)合作部．藥用植物及制劑進(jìn)出口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)［Ｓ］．北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，２００１．１２１．

［１０］ 國家藥典委員會．中華人民共和國藥典（一部）［Ｓ］． 北京：中國中醫(yī)科技出版社，２０１０．