郝淑賢，鄧建朝，李來(lái)好，石 紅，楊賢慶，黃 卉，魏 涯，戚 勃

（中國(guó)水產(chǎn)科學(xué)研究院南海水產(chǎn)研究，農(nóng)業(yè)部水產(chǎn)品加工重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，國(guó)家水產(chǎn)品加工技術(shù)研發(fā)中心，廣東廣州510300）

對(duì)蝦蝦仁及其加工副產(chǎn)物營(yíng)養(yǎng)組成與安全狀況分析

郝淑賢，鄧建朝，李來(lái)好，石 紅，楊賢慶，黃 卉，魏 涯，戚 勃

（中國(guó)水產(chǎn)科學(xué)研究院南海水產(chǎn)研究，農(nóng)業(yè)部水產(chǎn)品加工重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，國(guó)家水產(chǎn)品加工技術(shù)研發(fā)中心，廣東廣州510300）

主要對(duì)凡納濱對(duì)蝦加工副產(chǎn)物營(yíng)養(yǎng)組成及質(zhì)量安全狀況進(jìn)行了分析。結(jié)果表明，凡納濱對(duì)蝦加工副產(chǎn)物所占比例為47.6%，約占蝦體重量的一半。雖然蝦加工副產(chǎn)物中蛋白質(zhì)含量明顯低于蝦仁，但該部位富含粗脂肪、灰分及蝦青素。蝦仁中以谷氨酸、天門(mén)冬氨酸、精氨酸和賴(lài)氨酸含量較高，而蝦加工副產(chǎn)物中則以谷氨酸和苯丙氨酸含量居多。蝦仁及蝦加工副產(chǎn)物中多不飽和脂肪酸含量約占其脂肪酸總量的33.09%～35.16%之間，但各部位脂肪酸組成差異不顯著。蝦頭中鈣含量明顯高于磷、鈉和鎂，而鐵含量則比較少。蝦仁中以鉀元素含量居多，而蝦頭及蝦殼中則以鈣含量居多。蝦頭和蝦殼中揮發(fā)性鹽基氮含量范圍在4.62～16.97mg/100g，細(xì)菌總數(shù)分布范圍在4.5×103～6.0×104cfu/g，均低于國(guó)家安全限量范圍，蝦頭中的鎘含量超出歐盟限量范圍，加工應(yīng)用時(shí)應(yīng)予以注意。

對(duì)蝦，副產(chǎn)物，營(yíng)養(yǎng)組成，安全

Abstract：Nutritional components and safety conditions of processing by-products（heads，shells） of white shrimp（Litopeneaus vannamei） were investigated.By product contents were 47.6%（w/w） in white shrimp，which were almost half of the weights of whole shrimps.Crude protein contents of by-products muscle were lower than that of muscle，while by-products were rich in total fat，ash and astaxanthin.Glutamic acid，phenylalanine，lysine and arginine were the predominant amino acids in the protein fraction of muscle，while glutamic acid and phenylalanine were major amino acids in by products.MUFA in amount was among 33.09%～35.16%and there was no significant difference among fatty acids composition in different tissue.The calcium content（2600mg/100g）in head was higher than those of phosphorus（390mg/100g），sodium（140mg/100g） and magnesium（79mg/100g）while iron was present in trace amounts.The potassium content was higher in muscle and calcium content was higher in by-products.Volatile basic nitrogen（VBN） values of the processing by products were around 4.62～16.97mg/100g，number of viable cells（cfu/g） was 4.5×103～6.0×104cfu/g，which was lower than safety level of national and acceptable for seafood processing.Special attention should be payed on Cadmium content because the Cadmium content in shrimp head exceeded the limit of European Union.

Key words：white shrimp；by-product；nutritional components；safety

凡納濱對(duì)蝦（Litopenaeus vannamei）具有生長(zhǎng)迅速、出肉率高、對(duì)蛋白飼料需求量低、抗病力強(qiáng)、適于高密度養(yǎng)殖及對(duì)鹽度的適應(yīng)能力強(qiáng)等特點(diǎn)[1]，已成為“海蝦淡養(yǎng)”的優(yōu)質(zhì)品種，與斑節(jié)對(duì)蝦、中國(guó)對(duì)蝦并列為目前世界養(yǎng)殖產(chǎn)量最高的三大優(yōu)良蝦種[2]。因其肉質(zhì)鮮美、蛋白質(zhì)含量高、氨基酸種類(lèi)齊全且組成理想、必需氨基酸含量較高、礦物元素種類(lèi)多，還含有多種對(duì)人體新陳代謝所必需的維生素，而具有較高的營(yíng)養(yǎng)價(jià)值[3-4]，深受?chē)?guó)內(nèi)外市場(chǎng)的歡迎，歐美各國(guó)的消費(fèi)量約占其水產(chǎn)品消費(fèi)總量的35%[5]，極大程度上促進(jìn)了對(duì)蝦加工業(yè)的迅猛發(fā)展。在對(duì)蝦精深加工過(guò)程中，產(chǎn)生的加工副產(chǎn)物如蝦頭、蝦殼等多被廢棄，不但造成資源的浪費(fèi)，還對(duì)環(huán)境造成污染。為進(jìn)一步促進(jìn)凡納濱對(duì)蝦加工副產(chǎn)物的高值化利用，本研究對(duì)比分析了對(duì)蝦蝦仁及其加工副產(chǎn)物營(yíng)養(yǎng)成分及質(zhì)量安全狀況，為科學(xué)利用這些加工副產(chǎn)物提供參考依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 材料與儀器

凡納濱對(duì)蝦 購(gòu)于大江苑菜市場(chǎng)，分別取蝦仁、蝦頭、蝦殼（包括蝦尾）冷藏備用；硫酸銅、硫酸鉀、氫氧化鈉、無(wú)水乙醇、無(wú)水乙醚、石油醚、四氯化碳、鹽酸、硫酸、磷酸、硝酸、高氯酸、水楊酸等 均為市售分析純。

AA240FS火焰原子吸收光譜儀，240Z石墨爐原子吸收光譜儀 Varian；L-8900氨基酸分析儀 日立公司；SP6890GC一5973MS氣相色譜儀 Agilent；CN-3000PC分光光度計(jì) 廣州德菲科學(xué)儀器有限公司；HG53全自動(dòng)鹵素水分測(cè)定儀 德國(guó)mettler。

1.2 測(cè)定方法

1.2.1 營(yíng)養(yǎng)成分的測(cè)定 水分測(cè)定：取3～5g樣品置于托盤(pán)中，用全自動(dòng)鹵素水分測(cè)定儀測(cè)定[6]；粗蛋白測(cè)定：用微量凱氏定氮法（GB/T5009.5-2003）；脂肪測(cè)定：索氏抽提法[7]；灰分測(cè)定：常規(guī)分析[7]；氨基酸測(cè)定：采用酸水解法，用氨基酸自動(dòng)分析儀測(cè)定[8]；脂肪酸測(cè)定：常規(guī)法提取肌肉中脂肪，在三氟化硼存在下，進(jìn)行甘油脂的皂化和游離脂肪酸的酯化，然后進(jìn)氣相色譜儀，用面積歸一化法測(cè)脂肪酸相對(duì)含量[9]。

1.2.2 金屬元素及磷的測(cè)定 將樣品用硝酸和高氯酸消解后，用火焰原子吸收光譜法測(cè)定Ca、Mg、Fe、K、Na的含量，用分光光度法測(cè)定P的含量[10]。

1.2.3 重金屬的測(cè)定 將樣品用硝酸進(jìn)行微波消解后，用墨爐原子吸收法測(cè)定Cu、Mn、Cd、Pb、Zn含量[11]。

1.2.4 揮發(fā)性鹽基氮（TVB-N）的測(cè)定 按SC/T3032-2007《水產(chǎn)品中揮發(fā)性鹽基氮的測(cè)定》[12]規(guī)定的方法測(cè)定，每個(gè)樣品做三個(gè)平行，取平均值計(jì)算。

1.2.5 細(xì)菌總數(shù)測(cè)定 按GB4789.2-2003食品衛(wèi)生微生物學(xué)檢測(cè)菌落總數(shù)測(cè)定[13]。

1.3 數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)

用SAS軟件的Bonferronit-test統(tǒng)計(jì)方法對(duì)數(shù)據(jù)作多重比較檢驗(yàn)分析。

2 結(jié)果與討論

2.1 蝦仁及副產(chǎn)物所占比例分析

表1為凡納濱對(duì)蝦蝦仁及副產(chǎn)物質(zhì)量分布情況，其中蝦仁約占蝦重的52.4%，超過(guò)蝦體總重的一半以上，其次為蝦頭和蝦殼，各占蝦體總重的35.4%和12.2%，副產(chǎn)物合計(jì)占蝦體總重的47.6%，略低于北極蝦[14]。鑒于加工副產(chǎn)物所占比重較大，約為47.6%，從經(jīng)濟(jì)的角度講，凡納濱對(duì)蝦加工副產(chǎn)物仍是值得關(guān)注的利用資源。

表1 蝦體各部位所占比例分析Table 1 Analysis on the occupy proportion of different sits of shrimp body

2.2 營(yíng)養(yǎng)成分分析

分別對(duì)凡納濱對(duì)蝦不同部位的蛋白質(zhì)、脂肪、灰分、水分進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果列于表2。從表2可以看出，凡納濱對(duì)蝦不同部位基本成分存一定的差異。其中水分含量范圍在71.61%～75.09%之間，以蝦殼水分含量最低，蝦頭及蝦仁水分含量基本相當(dāng)；蛋白質(zhì)是蝦體各部位重要的營(yíng)養(yǎng)成分，蝦頭和蝦殼中的粗蛋白質(zhì)含量基本相當(dāng)，但明顯低于蝦仁，推測(cè)蝦殼中可能含有較多的角質(zhì)蛋白或與甲殼素有關(guān)；蝦頭中粗脂肪明顯高于蝦仁；蝦殼中灰分和蝦青素含量較高，是制備蝦青素的較好原料來(lái)源。

表2 蝦仁及副產(chǎn)物營(yíng)養(yǎng)成分分析（%，濕重）Table 2 Analysis of nutritional components of shrimp and processing by-product（%，fresh weight）

2.3 氨基酸組成分析

表3 蝦仁及副產(chǎn)物氨基酸組成分析（mg/100g濕重）Table 3 Contents of amino acid in in shrimp muscle and processing by-products（mg/100g，fresh weight）

由表3可見(jiàn)，凡納濱對(duì)蝦蝦仁和加工副產(chǎn)物氨基酸種類(lèi)齊全，均由18種氨基酸組成，總氨基酸含量為13451.5mg/100g，為蝦仁氨基酸含量的79.24%。蝦仁中以谷氨酸和天門(mén)冬氨酸含量較高，分別占總氨基酸的15.74%和9.91%，而蝦加工副產(chǎn)物中則以谷氨酸和苯丙氨酸含量居多，特別是苯丙氨酸含量明顯高于蝦仁。Heu等[14]通過(guò)研究也發(fā)現(xiàn)，北極蝦加工副產(chǎn)物（含蝦頭、蝦殼和蝦尾）苯丙氨酸含量高于蝦仁。本研究表明，谷氨酸和苯丙氨酸總和占蝦加工副產(chǎn)物總氨基酸含量的23.49%。蝦的味道鮮美程度是由鮮味氨基酸的組成和含量來(lái)決定，其中丙氨酸和甘氨酸是呈甘味的特征性氨基酸，而天門(mén)冬氨酸和谷氨酸這兩種氨基酸為鮮味的特征性氨基酸[14]。測(cè)定結(jié)果，表明蝦仁、蝦加工副產(chǎn)物中4種鮮味氨基酸總量分別為6750.9mg/100g和4406.6mg/100g，分別占其氨基酸含量的39%和32%。除氨基酸外，蝦仁及加工副產(chǎn)物中還含有一定量的氨，其中蝦加工副產(chǎn)物中的氨含量較高，約為蝦仁的1.25倍。

2.4 脂肪酸組成分析

由表4可知，蝦仁、蝦加工副產(chǎn)物中多不飽和脂肪酸含量約占其脂肪酸總量的33.09%～35.16%，其中以蝦加工副產(chǎn)物的多不飽和脂肪酸略高，蝦仁及蝦加工副產(chǎn)物飽和脂肪酸約為42.18%～42.29%，單不飽和脂肪酸含量約為22.65%～24.62%，但總體來(lái)講蝦仁及蝦加工副產(chǎn)物脂肪酸組成差異不顯著；在蝦體各個(gè)部位中，飽和脂肪酸中16∶0含量較高，其次為18∶0，18∶1是單不飽和脂肪酸含量最高的組份；而18∶2則在多不飽和脂肪酸中占有較高的比例，該脂肪酸是合成花生四烯酸的前體物質(zhì)，對(duì)動(dòng)物體的生長(zhǎng)和繁殖能力起到重要的作用。此外，蝦體中含有較多的n-3長(zhǎng)鏈多不飽和脂肪酸，如EPA（20∶5）和DHA（22∶6）等，蝦加工副產(chǎn)物中EPA、DHA及多不飽和脂肪酸含量略高于蝦仁部位。

表4 蝦仁及副產(chǎn)物脂肪酸組成分析（%）Table 4 Fatty acids composition in the muscle and by-product of shrimp（%）

2.5 礦物質(zhì)含量分析

從表5可以看出，除鉀元素外，蝦頭及蝦殼中其他檢測(cè)元素含量均高于蝦仁。各部位中以鐵元素含量相對(duì)較低。雖然蝦頭、蝦殼中含量大量的鈣，分別為蝦仁鈣含量的160倍和38倍，但其鈣、磷比例分別為6.6和1.8，并非利于人體吸收的合理比例[14]，如果開(kāi)發(fā)人體補(bǔ)鈣制劑，需注意調(diào)整鈣、磷的配比。

表5 蝦仁及副產(chǎn)物重要金屬元素及磷含量（mg/100g）Table 5 Important mineral and phosphorus content of shrimp muscle and processsong by-products（mg/100g）

2.6 揮發(fā)性鹽基氮、細(xì)菌總數(shù)

凡納濱對(duì)蝦蝦仁及加工副產(chǎn)物揮發(fā)性鹽基氮、細(xì)菌總數(shù)測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表6。蝦仁、蝦頭和蝦殼中揮發(fā)性鹽基氮含量分別為9.05、16.97、4.62mg/100g，低于國(guó)家限量標(biāo)準(zhǔn)20mg/100g。蝦仁和蝦殼中細(xì)菌總數(shù)分布范圍在4.5×103～8.6×103cfu/g，蝦頭中細(xì)菌總數(shù)含量則為6.0×104，明顯高于蝦仁及蝦殼，但仍低于1×105cfu/g的上限，因此認(rèn)為對(duì)蝦加工副產(chǎn)物可作為加工原料加以利用。

表6 蝦仁及副產(chǎn)物中揮發(fā)性鹽基氮、細(xì)菌總數(shù)Table 6 TVB-N content，total counts of bacterial

2.7 重金屬含量分析

表7 蝦體不同部位重金屬含量（mg/kg）Table 7 Heavy metals content of of different sits of shrimp body（mg/kg）

總體來(lái)講，蝦仁中重金屬含量處于較低的水平，蝦加工副產(chǎn)物特別是蝦頭是重金屬富集的主要部位。檢測(cè)的五種重金屬元素中，鉛在蝦體中的含量極少，僅在蝦頭中有少量檢出；鎘在蝦仁和蝦殼中的分布明顯低于蝦頭；鋅的分布規(guī)律與鎘類(lèi)似，蝦仁和蝦殼中鋅含量其本相當(dāng)，而蝦頭中鋅的含量明顯高于其他部位；銅主要分布在蝦頭和蝦殼中，而錳則在蝦殼中的分布較多。我國(guó)農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《無(wú)公害食品水產(chǎn)品中有毒有害物質(zhì)限量》是鉛和鎘的安全限量均為0.5mg/kg，銅含量為50mg/kg[15]，檢測(cè)結(jié)果表明，蝦仁及其加工副產(chǎn)物中的鉛、鎘及銅含量均處于安全限量范圍。但按歐盟規(guī)定鎘的安全限量為0.05mg/kg，蝦頭中的鎘含量則超出其安全限量范圍。

3 結(jié)論

蝦加工副產(chǎn)物中揮發(fā)性鹽基氮含量范圍在4.62～16.97mg/100g，細(xì)菌總數(shù)分布范圍在4.5×103～6.0×104cfu/g，均低于國(guó)家安全限量范圍，適合作為食品加工原料。雖然凡納濱對(duì)蝦加工副產(chǎn)物蛋白質(zhì)含量低于蝦仁部分，但該部分氨基酸種類(lèi)齊全，富含脂肪、鈣質(zhì)及蝦青素等營(yíng)養(yǎng)成分，特別是鮮、甜味氨基酸所占比例較大，張祥剛等[16]經(jīng)研究也發(fā)現(xiàn)蝦頭、蝦殼等加工副產(chǎn)物中含有豐富的鮮味氨基酸，并推斷蝦加工副產(chǎn)物水解液具有較強(qiáng)的鮮味，可用于開(kāi)發(fā)蝦味海鮮調(diào)味料。除氨基酸組成豐富外，蝦加工副產(chǎn)物中脂肪含量明顯高于肌肉組織，且富含EPA、DHA等多不飽和脂肪酸，可用于開(kāi)發(fā)蝦油產(chǎn)品。蝦頭及蝦殼中含有鈣等多種常量、微量有益元素，若能加以利用，可作為功能食品使用。因副產(chǎn)物所占比例為47.6%，約占蝦體重量的一半，是食品加工領(lǐng)域蛋白、風(fēng)味物質(zhì)及功能活性物質(zhì)開(kāi)發(fā)的重要資源，但蝦頭加工利用過(guò)程中應(yīng)格外注意鎘含量的監(jiān)控。

[1]邱澤鋒，張良，曾偉才，等.冷凍貯藏對(duì)凡納濱對(duì)蝦肌肉質(zhì)構(gòu)特性的影響[J].南方水產(chǎn)科學(xué)，2011，7（5）：63-67.

[2]艾紅，黃巧珠，徐澤智，等.世界對(duì)蝦生產(chǎn)及其貿(mào)易特征分析[J].南方水產(chǎn)，2008，4（6）：113-119.

[3]潘英，王如才，羅永巨，等.海水和淡養(yǎng)南美白對(duì)蝦肌肉營(yíng)養(yǎng)成分的分析比較[J].青島海洋大學(xué)學(xué)報(bào)，2001，3（6）：828-834.

[4]王汝娟，朱武成，秦紅巖，等.對(duì)蝦不同部位重要化學(xué)成分測(cè)定[J].微量元素與健康研究，1997，14（2）：39-40.

[5]鄒明輝，李來(lái)好，郝淑賢，等.凡納濱對(duì)蝦蝦仁在凍藏過(guò)程中品質(zhì)變化研究[J].南方水產(chǎn)，2010，6（4）：37-42.

[6]郝淑賢，李來(lái)好，楊賢慶，等.5種羅非魚(yú)營(yíng)養(yǎng)成分分析及評(píng)價(jià)[J].營(yíng)養(yǎng)學(xué)報(bào)，2007，29（6）：614-618.

[7]黃偉坤，趙國(guó)君，賴(lài)獻(xiàn)櫚，等.食品化學(xué)分析[M].上海：科學(xué)技術(shù)出版社，1978：13-36．

[8]姜巨峰，韓現(xiàn)芹，傅志茹，等.雌雄紅鰭鲌可食部分主要營(yíng)養(yǎng)成分比較分析[J].南方水產(chǎn)科學(xué)，2012，8（1）：83-89．

[9]郝淑賢，李來(lái)好，楊賢慶，等.瓶鼻海豚肌肉組織營(yíng)養(yǎng)組成特征分析[J].動(dòng)物學(xué)雜志，2008，43（1）：140-146.

[10]龐新安，姜喜，王亞萍.原子吸收分光光度法測(cè)定果品中8種礦質(zhì)元素含量[J].微量元素與健康研究，2008，25（5）：51-52.

[11]李來(lái)好，楊賢慶，郝淑賢，等.羅非魚(yú)、南美白對(duì)蝦對(duì)重金屬富集的研究[J].熱帶海洋學(xué)報(bào)，2006，25（4）：61-65.

[12].李來(lái)好，楊賢慶，岑劍偉，等.中華人民共和國(guó)水產(chǎn)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn).水產(chǎn)品中揮發(fā)性鹽基氮的測(cè)定[S].北京：中國(guó)農(nóng)業(yè)出版社出版，2007：1-2.

[13]劉秀梅，盧行安，劉中學(xué)，等.GB/T478912220081食品衛(wèi)生微生物學(xué)檢驗(yàn)菌落總數(shù)測(cè)定[S].北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2008：1-51.

[14]Heu M S，Kim J S，Shahidi F.Components and nutritional quality of shrimp processing by-products[J].Food Chemistry，2003，82（2）：235-242.

[15]王聯(lián)珠，李曉川，孫建華，等.中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)-無(wú)公害食品水產(chǎn)品中有毒有害物質(zhì)限量[S].北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2002：361-369.

[16]張祥剛，周愛(ài)梅，林曉霞，等.南美白對(duì)蝦蝦頭、蝦殼化學(xué)成分的對(duì)比研究[J].現(xiàn)代食品科技，2009，25（3）：224-227.

Nutritional components and safety analysis of shrimp muscle and processing by-products

HAO Shu-xian，DENG Jian-chao，LI Lai-hao，SHI Hong，YANG Xian-qing，HUANG Hui，WEI Ya，QI Bo
（South China Sea Fisheries Research Institute，Chinese Academy of Fishery Sciences，Key Laboratory of Aquatic Product Processing，Ministry of Agriculture，P.R.China，National R&D Center for Aquatic Product Processing，Guangzhou 510300，China）

TS254.2

A

1002-0306（2012）20-0337-04

2012－03－29

郝淑賢（1972-），女，博士，副研究員，主要從事水產(chǎn)品加工與質(zhì)量安全研究。

廣東省海洋漁業(yè)科技推廣專(zhuān)項(xiàng)項(xiàng)目（A201000D03，A201001B02，A201101B05）；廣東省科技計(jì)劃項(xiàng)目（2011A020102005）；廣東省教育部產(chǎn)學(xué)研結(jié)合示范基地項(xiàng)目（2011B090500015）。