尤燕青

（福建龍凈環(huán)保股份有限公司，福建 龍巖 364000）

汞是一種有毒的重金屬元素，汞污染對(duì)人類及生物環(huán)境造成的危害極大。全球每年排放到大氣中的汞總量約為5000t，其中4000t是人為的結(jié)果[1]，而燃煤導(dǎo)致的汞污染是最為嚴(yán)重的。煤在燃燒過(guò)程中產(chǎn)生的汞大部分隨著煙氣排入大氣，成為環(huán)境汞污染的主要來(lái)源。由于汞在大氣中的停留時(shí)間很長(zhǎng)，毒性也大，因此對(duì)于汞的排放控制研究已成為研究熱點(diǎn)。

1 汞控制技術(shù)研究現(xiàn)狀

有關(guān)汞排放控制技術(shù)的研究主要有三種：燃燒前脫汞、燃燒中脫汞和燃燒后脫汞。目前，研究較多的是燃燒后脫汞。燃燒后脫汞（即煙氣脫汞）是未來(lái)電廠汞污染控制的主要方式，其脫汞方法主要有以下幾種：吸附劑法、化學(xué)沉淀法和化學(xué)氧化法[2]。

1.1 吸附劑法

吸附劑法主要是利用多孔性固態(tài)物質(zhì)的吸附作用來(lái)處理污染物的一種常用方法，包括物理吸附和化學(xué)吸附兩種方式。一般吸附劑都兼有物理吸附、化學(xué)吸附功能，兩種吸附過(guò)程可以同時(shí)進(jìn)行。目前，用于煙氣脫汞的吸附劑主要有：活性炭、飛灰和金屬吸收劑。其中，活性炭脫汞技術(shù)是最為集中且較成熟的一種方法，脫汞率可達(dá)96%。

1.2 化學(xué)沉淀法

化學(xué)沉淀法是通過(guò)化學(xué)試劑與汞發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成沉淀，從而將汞除去。目前，應(yīng)用比較多的方法主要有：碘化鉀溶液洗滌法、氯化法、硫化鈉法[3]。

1.3 化學(xué)氧化法

煙氣中的Hg2+化合物較易溶于水，在濕法煙氣脫硫系統(tǒng)（WFGD）中，無(wú)論是用石灰、石灰石或是活性炭作為吸收劑，均可除去約90%的Hg2+，而對(duì)Hg0沒(méi)有明顯的脫除作用。通過(guò)某些物質(zhì)的催化作用將Hg0氧化成Hg2+，然后再采用常規(guī)的方法去除Hg2+，將單質(zhì)汞轉(zhuǎn)變成二價(jià)汞就比較容易除去了。

2 現(xiàn)有煙氣處理設(shè)備脫汞效果

2.1 除塵設(shè)備脫汞效果

運(yùn)行良好的電除塵器和布袋除塵器能有效地捕獲煙氣中的顆粒物能夠高效地去除顆粒態(tài)Hg(p)。氣態(tài)汞能被吸附在飛灰上，并在電除塵或布袋除塵中被捕獲。Richard Miller等[4]研究了COHPAC（一種電袋復(fù)合除塵器）結(jié)合TOXECON技術(shù)在燃煤鍋爐顆粒物控制和脫汞上的協(xié)同作用，具體工藝如下圖所示。該工藝已在Presque Isle電廠試用，測(cè)試結(jié)果顯示其在多污染物（SO2、NOx等）控制及脫汞上均有很好的效果。

工藝流程圖

2.2 脫硫裝置脫汞效果

2.2.1 干法脫硫裝置對(duì)汞脫除的效果

在干法脫硫系統(tǒng)中，顆粒態(tài)汞Hg(p)很容易被除去，Hg0和Hg2+能潛在地被吸附在飛灰、硫酸鈣或亞硫酸鈣顆粒表面。當(dāng)煙氣通過(guò)ESP或FF時(shí)，顆粒態(tài)汞能很容易地被吸附和捕獲。

2.2.2 濕法脫硫裝置脫汞效果

Hg2+易溶于水，能被濕法煙氣脫硫（WFGD）循環(huán)液吸收，吸收效率可達(dá)69%[5]。然而氣態(tài)單質(zhì)汞Hg0難溶于水，不能被循環(huán)液吸收。值得注意的是在通常的WFGD系統(tǒng)中，Hg0不但不會(huì)被吸收，還會(huì)略微有所增加，增加的原因是部分Hg2+被還原。

2.2.3 脫硝設(shè)備脫汞效果

選擇性催化還原（SCR）裝置在還原NOx的同時(shí)能夠?qū)g0氧化成Hg2+。Hg2+相對(duì)更易被濕式噴淋裝置脫除。Hg0被SCR裝置催化氧化效率的高低受催化反應(yīng)器的空塔速度、反應(yīng)的溫度、氨的濃度、催化劑的壽命、氣流中氯的濃度等[6]因素影響。

3 電袋脫汞技術(shù)探討

3.1 電袋復(fù)合技術(shù)脫汞優(yōu)勢(shì)

目前，煙氣脫汞還沒(méi)有一種成熟的技術(shù)，開(kāi)發(fā)有發(fā)展前景的汞控制技術(shù)是很有必要的，活性炭噴射吸附方法（Activated Carbon Injection，ACI）是研究較多的汞控制技術(shù)之一。然而，在常規(guī)的單級(jí)煙氣除塵系統(tǒng)中使用ACI技術(shù)，尚存在許多問(wèn)題。首先是活性炭的消耗量很大，導(dǎo)致運(yùn)行成本很高；混入飛灰中的活性炭會(huì)影響飛灰利用價(jià)值；另外，最關(guān)鍵的問(wèn)題是，一般的ACI技術(shù)對(duì)零價(jià)汞去除效果較差。

為此，也有研究采用塵、炭分級(jí)收集的組合方法（如TOXECON工藝），使活性炭的循環(huán)及飛灰的利用等問(wèn)題得到解決，但由于該技術(shù)采用了兩套除塵系統(tǒng)，工藝復(fù)雜、設(shè)備投資過(guò)高。電袋復(fù)合的除塵形式，可望為ACI技術(shù)的使用提供契機(jī)。初步評(píng)估，電袋復(fù)合除塵器具有如下優(yōu)點(diǎn)：

（1）電袋復(fù)合除塵器除塵效率高，可以滿足中長(zhǎng)期粉塵標(biāo)準(zhǔn)排放要求；

（2）電袋復(fù)合除塵器具有更高的捕集微細(xì)粉塵PM2.5效率，對(duì)極細(xì)的顆粒汞也有良好的捕集效果；

（3）電袋復(fù)合除塵器清灰周期長(zhǎng)，延長(zhǎng)了吸附劑和汞的作用時(shí)間，提高汞的捕集效率；

（4）荷電粉塵和荷電吸附劑的氣溶膠效應(yīng)，有利于顆粒汞和單質(zhì)汞的吸附，提高汞的捕集效率；

（5）前級(jí)電場(chǎng)收集絕大部分粉塵使得后級(jí)濾袋的粉塵少，噴入的吸附劑受到粉塵污染（中毒）小，可以提高吸附劑的效果，提高汞的吸附效果，同時(shí)減少吸附劑的噴入量；

（6）美國(guó)EERC（能源與環(huán)境研究中心）已經(jīng)進(jìn)行電袋脫汞測(cè)試，結(jié)果脫汞效率達(dá)到90%以上。

3.2 電袋除塵脫汞協(xié)同技術(shù)探討

結(jié)合電袋除塵特點(diǎn)，在有效脫除細(xì)顆粒物的同時(shí)脫除汞，做到除塵脫汞協(xié)同進(jìn)行，同時(shí)使協(xié)同控制具有設(shè)備投資和運(yùn)行費(fèi)用低、脫汞效率高、設(shè)備簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)。為此，電袋脫汞技術(shù)可從以下幾點(diǎn)進(jìn)行探討：

（1）吸附劑的噴射位置

吸附劑的噴射是一項(xiàng)關(guān)鍵技術(shù)。煙氣中汞的濃度很低，吸附劑噴射進(jìn)入煙氣中時(shí)，要保證吸附劑能夠充分、均勻地與煙氣接觸，從而吸附煙氣中的汞，同時(shí)要求吸附劑盡可能少混入飛灰中，因此吸附劑的噴射位置對(duì)電袋脫汞影響很大。電袋復(fù)合除塵器采用前電后袋的模式，煙氣中80%以上的粉塵在電場(chǎng)區(qū)被除去，袋區(qū)收集的飛灰較少。利用電袋除塵特點(diǎn)，在電區(qū)后、袋區(qū)前進(jìn)行活性炭噴射，這樣只有少量飛灰與活性炭混合，可以避免活性炭對(duì)大部分飛灰的二次污染，同時(shí)有利于活性炭的再生。

（2）吸附劑的改性

吸附劑的吸附效率是吸附脫汞系統(tǒng)運(yùn)行的關(guān)鍵參數(shù)，如何對(duì)活性炭進(jìn)行物理、化學(xué)處理，提高吸附效率，是一個(gè)研究熱點(diǎn)。由于活性炭?jī)r(jià)格高昂，為了降低活性炭脫汞成本，需對(duì)活性炭進(jìn)行改性，提高活性炭的吸附能力，減少活性炭用量，節(jié)約成本。

（3）吸附劑的再生

吸附劑的再生是一項(xiàng)關(guān)鍵技術(shù)，同時(shí)也是一大技術(shù)難點(diǎn)。煙氣中汞濃度很低，要達(dá)到高的脫汞效率，吸附劑的相對(duì)消耗量較大。為了減少消耗，在吸附劑吸附汞之后，應(yīng)該進(jìn)行解吸附工藝脫附所吸收的汞，然后將脫汞后的吸附劑循環(huán)利用起來(lái)，以減少吸附劑的消耗，降低脫汞成本。

（4）煙氣調(diào)質(zhì)劑的開(kāi)發(fā)

在不采用任何固體吸附劑的情況下，在煙氣進(jìn)入除塵器之前，加入微量的煙氣調(diào)質(zhì)劑（0.1ppm以內(nèi)），通過(guò)ESP弱電場(chǎng)以及飛灰與調(diào)質(zhì)劑間的協(xié)同作用，促使煙氣中的零價(jià)汞氧化并轉(zhuǎn)化為顆粒汞，顯著提高電袋裝置的除汞作用。選擇合適的調(diào)質(zhì)劑，可將所捕集的汞轉(zhuǎn)化為低毒穩(wěn)定的化合物，實(shí)現(xiàn)煙氣中汞及其它污染物的綜合控制。

4 煙氣脫汞發(fā)展趨勢(shì)

汞污染控制是未來(lái)煙氣治理技術(shù)的研究熱點(diǎn)，煙氣脫汞技術(shù)的發(fā)展應(yīng)通過(guò)提高現(xiàn)有煙氣控制設(shè)備的脫汞效率，尤其是提高除塵、脫硫和脫硝裝置的脫汞效率，達(dá)到多污染物的協(xié)同控制。利用電袋復(fù)合除塵器在燃煤電廠煙氣除塵上的優(yōu)勢(shì)，結(jié)合其除塵特點(diǎn)，開(kāi)發(fā)相應(yīng)的脫汞技術(shù)，達(dá)到除塵脫汞一體化，將是脫汞技術(shù)的發(fā)展方向。

[1]Thomas D Brown， Dennis N Smith， Richard A Hargis， etal. Mercury measurement and its control： what we know， have learned， and need to further investigate[J]. Journal of the Air & Waste Management Association， 1999， 6.

[2]洪燕，杜云貴，隋建才. 燃煤電廠煙氣脫汞控制技術(shù)[R].第二屆國(guó)際脫硫環(huán)保技術(shù)與設(shè)備貿(mào)易展覽會(huì)暨循環(huán)經(jīng)濟(jì)高峰論壇.

[3]孟昭華.冶煉煙氣制酸的除汞技術(shù)[J].硫酸工業(yè)，1986（2）：12-16．

[4]Richard Miller， etal. Effective Use of both COHPACTM & TOXECONTM technologies as the “Technology for Future” for Particulate & Mercury Control on Coal Fired Boilers.

[5]James Reynolds.Mercury removal via wet ESP [J].Power，148（8）：54-59.

[6]Richardson C Machalek，Miller S Dene，C Chang R.Effect of NOx Control Processes on Mercury Speciation in Utility Flue Gas [A].International conference on Air Quality [C].Crystal City：VA，September 9-12，2002.